[发明专利]废加氢催化剂的利用方法和加氢催化剂及其应用在审
申请号: | 201910319716.0 | 申请日: | 2019-04-19 |
公开(公告)号: | CN111822060A | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 王振;杨清河;胡大为;孙淑玲;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J38/02 | 分类号: | B01J38/02;B01J38/20;B01J38/60;C10G45/04;B01J35/10 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 利用 方法 及其 应用 | ||
本发明涉及废加氢催化剂利用领域,公开了废加氢催化剂的利用方法和加氢催化剂及其应用,该方法包括:1)在含氧气氛下,将废加氢催化剂进行烧炭和扩孔处理,所述烧炭和扩孔处理包括可选的阶段(1)和阶段(2),所述阶段(1)的条件包括:温度为200‑500℃,时间为1‑10小时,所述阶段(2)的条件包括:温度为500‑850℃,时间为1‑10小时;2)采用含有含磷化合物的溶液浸渍步骤1)得到的固体产物,然后进行干燥。本发明提供的废加氢催化剂的利用方法得到的加氢催化剂具有更大的孔径和孔容,用于重油和/或渣油加氢处理过程中,具有较好的脱硫和脱残炭性能。
技术领域
本发明涉及废加氢催化剂利用领域,具体涉及废加氢催化剂的利用方法和加氢催化剂及其应用。
背景技术
目前,国内各炼厂每年都会产生大量废馏分油加氢催化剂,废催化剂回收处理成本高、环保压力大。如果能够将这些废催化剂经过再生处理后应用,一方面可以解决废催化剂回收处理的难题,另一方面可以大幅降低现有加氢催化剂的成本,其经济效益显而易见。
工业生产中,馏分油加氢催化剂失活的主要原因是焦炭沉积,对于该类失活催化剂,常用的再生方法是先在一定条件下对催化剂进行烧炭处理,然后采用含特定化合物成分的溶液对烧炭后的催化剂进行活性相再分散处理。
CN1921942A报道了一种失活加氢处理催化剂再生的方法,先将因积碳而失活的加氢处理催化剂在一定条件下进行烧炭处理,得到碳含量在0.5-2.5wt%的中间催化剂,然后将烧炭后的催化剂与含氮的螯合剂溶液进行接触和老化处理,最后经干燥处理得到再生的催化剂。
CN106669866A公开了一种失活加氢催化剂的再生方法,该方法对失活加氢催化剂进行烧炭处理,然后采用含有氟硼酸铵和2-氨基-1,3丙二醇的溶液浸渍烧炭后的催化剂,浸渍处理后的加氢催化剂经热处理后得到再生。该方法能够提高再生后催化剂的比表面积,促进活性组分的再分散,再生后的加氢催化剂硫化度高,提高了反应活性。
虽然现有技术能够实现对废加氢催化剂的利用,但是回收的催化剂再次应用的性能还有待于进一步提高。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的再生后的废加氢催化剂的性能有待提高的问题,提供一种废加氢催化剂的利用方法和加氢催化剂及其应用,本发明提供的废加氢催化剂的利用方法得到的加氢催化剂具有更大的孔径和孔容,用于重油和/或渣油加氢处理过程中,具有较好的脱硫和脱残炭性能。
本发明的发明人在研究过程中发现,采用现有废馏分油加氢催化剂的回收利用方法得到的再生催化剂重新用于馏分油加氢处理过程中,不能满足加氢处理对催化剂性能的要求,例如,活性和选择性不能完全满足要求,这使得废馏分油加氢催化剂的有效回收利用受到限制。本发明的发明人转换思路,考虑将废馏分油加氢催化剂进行再生后,用于对催化剂要求略有降低的重油和/或渣油加氢过程中,但是相较于馏分油而言,重油和/或渣油原料中化合物的分子量更高、分子尺寸更大,需要增加催化剂活性中心对于重油和/或渣油中大分子化合物的可接近性,提高催化剂孔道的扩散性能,所以不能够将废馏分油加氢催化剂再生后直接应用于重油和/或渣油加氢反应中。因此,在对废馏分油加氢催化剂进行常规再生的基础上,还需要对其进行进一步的处理,以使得再生后的馏分油加氢催化剂可用于重油和/或渣油加氢处理过程中。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种废加氢催化剂的利用方法,该方法包括:
1)在含氧气氛下,将废加氢催化剂进行烧炭和扩孔处理,所述烧炭和扩孔处理包括可选的阶段(1)和阶段(2),所述阶段(1)的条件包括:温度为200-500℃,时间为1-10小时,所述阶段(2)的条件包括:温度为500-850℃,时间为1-10小时;
2)采用含有含磷化合物的溶液浸渍步骤1)得到的固体产物,然后进行干燥。
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