[发明专利]含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物，其特征在于：所述钳形钌化合物的结构式如下：,

其中R¹为C₁-C₁₅的烷基或芳基，R²为芳基。

2.根据权利要求1所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）将2,2-联吡啶经过双氧水氧化，腈基化，水解得到2,2-联吡啶-6-羧酸；

（2）将2,2-联吡啶-6-羧酸在亚硫酰氯中回流，然后蒸去过量的亚硫酰氯，冰浴滴入手性氨基醇的无水二氯甲烷溶液中，滴加完毕后，反应过夜，然后旋干得到酰胺化合物；

（3）向酰胺化合物中加入亚硫酰氯继续回流反应，然后蒸去过量的亚硫酰氯，加入无水二氯甲烷和三乙胺，然后冰浴滴加芳香胺，室温搅拌过夜，最后加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌过夜，萃取，干燥，浓缩，薄层层析得非对称钳形配体；

（4）非对称钳形配体和RuCl₂(PPh₃)₃在甲苯中回流反应，反应结束后冷却，直接析出固体，用乙醚洗涤，即得到目标化合物。

3.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中2,2-联吡啶-6-羧酸与亚硫酰氯的摩尔比为1:（7-21），2,2-联吡啶-6-羧酸在亚硫酰氯中回流反应8-12h，所述2,2-联吡啶-6-羧酸与手性氨基醇的摩尔比为1:（1-2）。

4.根据权利要求2所述的合成含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的方法，其特征在于：所述步骤（3）中酰胺化合物与芳香胺的摩尔比为1:（1-2）。

5.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中酰胺化合物在亚硫酰氯中回流时间为8-12h。

6.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中酰胺化合物与亚硫酰氯的摩尔比为1:（7-21），酰胺化合物与三乙胺、氢氧化钠的摩尔比为1:6:（8-12）。

7.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：冰浴滴加手性氨基醇和芳香胺后室温搅拌反应8-16h。

8.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中加入氢氧化钠的水溶液，继续搅拌反应8-12h，氢氧化钠的水溶液的质量浓度为10%。

9.根据权利要求2所述的含吡啶-吡啶-咪唑啉非对称NNN’钳形钌化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，非对称钳形配体和RuCl₂(PPh₃)₃的物质的量之比为1:（1-2），回流反应时间为2-5小时。