[发明专利]一种磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂的制备方法及其应用有效
申请号: | 201910324310.1 | 申请日: | 2019-04-22 |
公开(公告)号: | CN109999907B | 公开(公告)日: | 2020-09-15 |
发明(设计)人: | 胡磊;李宁;宋洁;陈珊;吴真;许家兴;贺爱永;徐继明;周守勇 | 申请(专利权)人: | 淮阴师范学院 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;C07D307/42 |
代理公司: | 淮安市科文知识产权事务所 32223 | 代理人: | 谢观素 |
地址: | 223300 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 无机 有机 聚合物 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将金属氯化物和有机磺酸类配体分别加入到二甲基甲酰胺溶剂中,在超声协助下搅拌至完全溶解,得金属氯化物溶液与有机磺酸类配体溶液;将金属氯化物溶液加入到有机磺酸类配体溶液中,室温条件下继续搅拌4~6h,升温至65~95℃静置陈化4~8h;固体沉淀经过滤分离后,用二甲基甲酰胺和乙醇反复洗涤直至检测不到氯离子存在为止;将洗涤后的固体沉淀在65~95℃真空干燥10~14h,并将其研磨粉碎至100~300目;
所述的金属氯化物为二氯化铜、二氯化锌、四氯化锡、四氯化锆、四氯化铪或四氯化钛中的一种;所述的有机磺酸类配体为3,5-二膦酸基苯基磺酸、2,5-二膦酸基苯基-1,4-二磺酸、5-磺酸基间苯二甲酸、5-磺酸基-1,2,4-苯三甲酸、4,8-二磺酸基-2,6-萘二羧酸或4-羟乙基哌嗪乙磺酸中的一种;
所述的金属氯化物溶液的浓度为30~60mmol/L;
所述金属氯化物与所述有机磺酸类配体的摩尔比为1:0.5~2。
2.根据权利要求1所述的一种磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂的制备方法,其特征在于:所述的金属氯化物为四氯化锆或四氯化铪;所述的有机磺酸类配体为3,5-二膦酸基苯基磺酸、2,5-二膦酸基苯基-1,4-二磺酸或5-磺酸基-1,2,4-苯三甲酸中的一种。
3.用权利要求1或2任意一项所述方法制备的磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂来催化5-羟甲基糠醛分步连续还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于,具体包括如下步骤:将 5-羟甲基糠醛、低碳醇与磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂混合,氮气环境下搅拌升温至指定温度1,经过一段反应时间1后,再升温至指定温度2,经过一段反应时间2后,即得2,5-二烷氧基甲基呋喃;
所述5-羟甲基糠醛用量为低碳醇用量的2~3wt%,所述的磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂用量为5-羟甲基糠醛用量的50~100wt%;
所述的指定温度1为110~130℃,反应时间1为3~7h,所述的指定温度2为140~160℃,反应时间2为1~4h。
4.根据权利要求3所述的用磺酸功能化无机有机杂化聚合物催化剂来催化5-羟甲基糠醛分步连续还原醚化制备2,5-二烷氧基甲基呋喃的方法,其特征在于:所述的低碳醇为乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中的一种。
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