[发明专利]一种球形氧化铝载体的制备方法

说明书

本发明公开了一种球形氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：（1）将拟薄水铝石与物理扩孔剂混合，得到物料W₁；（2）将活化的高岭土、碳酸氢铵和水混合，密封热处理，热处理后物料经干燥、焙烧，脱硅处理，得到物料W₂；（3）将物料W₁经滚球成型，得到球形前驱体I；（4）将物料W₂与球形前驱体I混合，进行滚球成型，然后干燥、焙烧，得到球形氧化铝载体。本发明方法制备的氧化铝载体从表面到内部，具有由大到小的孔道结构，非常适合作为劣质重油加氢催化剂的载体。

技术领域

本发明属于催化剂材料制备领域，具体地涉及一种球形氧化铝载体的制备方法。

背景技术

原油以及从原油中得到的馏分油中含有硫、氮、氧和金属等杂质。这些杂质的存在不仅影响油品的安定性，而且在使用过程中还会排放SO_X、NO_X等有害气体污染环境。在油品的二次加工过程中，硫、氮、氧和金属等杂质的存在会使催化剂中毒。因此，脱除上述杂质是油品加工中的重要过程。馏分油加氢处理是指在一定温度和压力下，原料油和氢气与催化剂接触，脱除杂质，以及芳烃饱和的过程。

目前，工业上加氢处理催化剂通常是以氧化铝或含有少量助剂的氧化铝为载体，球形颗粒催化剂的制备方法主要有：喷雾干燥成型、滚动成型、油中成型、球形整粒法等。转动成型是将粉体、适量水（或其它粘结剂）送入低速转动的容器中，粉体微粒在液桥和毛细管力作用下团聚一起，形成微核，在容器转动所产生的摩擦力和滚动冲击作用下，不断地在粉体层回转、长大，最后成为一定大小的球形颗粒而离开容器。转动成型处理量大，设备投资少，运转率高。

CN106669851A公开一种球形氧化铝载体及其制备方法，该方法首先制备离子液体I、II，然后制备拟薄水铝石I、II、III，最后将拟薄水铝石I置于转盘成型机内充分混合，经喷雾器将离子液体I水溶液喷洒到转盘内的氧化铝上，经混合接触后，得到球形前驱体I；再将拟薄水铝石II与球形前驱体I在转盘成型机内充分混合，经喷雾器将中量离子液体II水溶液，经混合接触后，球形前驱体II；然后将拟薄水铝石III与球形前驱体II在转盘成型机内充分混合，经喷雾器将少量离子液体II水溶液，经混合接触后，得到球形前驱体III，经干燥，焙烧后得到球形氧化铝载体。该方法制备的氧化铝载体大孔含量，尤其是载体表面大孔含量相对较低，不利于大分子反应物进入。

CN103041868A公开一种球形催化剂载体的制备方法，该方法通过向氧化铝前身物中分别加入阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的方式，改善了氧化铝载体表面的物理性质，调节了载体成型过程中物料的粘连性、流变性，降低了载体成型后的塑变性，大幅度提高了球形载体的收率。该方法制备的氧化铝载体孔径较小，不太适合重渣油的加氢反应。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种球形氧化铝载体的制备方法。本发明方法制备的氧化铝载体从表面到内部，具有由大到小的孔道结构，非常适合作为劣质重油加氢催化剂的载体。

本发明的球形氧化铝载体的制备方法，包括如下内容：

（1）将拟薄水铝石与物理扩孔剂混合，得到物料W₁；

（2）将活化的高岭土、碳酸氢铵和水混合，密封热处理，热处理后物料经干燥、焙烧，脱硅处理，得到物料W₂；

（3）将物料W₁经滚球成型，得到球形前驱体I；

（4）将物料W₂与球形前驱体I混合，进行滚球成型，然后干燥、焙烧，得到球形氧化铝载体。

本发明方法中，步骤（1）所述的拟薄水铝石可以是任意方法制备的拟薄水铝石，比如采用沉淀法、醇铝水解法、无机盐溶胶-凝胶法、水热法、气相沉积法等方法制备。所述的物理扩孔剂可以为石墨、活性炭、淀粉、纤维素中的一种或几种，优选为淀粉，物理扩孔剂与拟薄水铝石的质量比为1:100-1:20。