[发明专利]一种联苯肼酯合成方法

说明书

本发明涉及一种联苯肼酯合成方法，具体合成工段如下：S1.硝化工段：将4‑羟基联苯溶液、甲苯溶液搅拌混合反应，再滴加HNO3溶液反应，得到硝化反应液；S2.甲基化工段：将硝化反应液、无水碳酸纳粉末混合反应，再滴加碳酸二甲酯溶液反应，得到甲基化反应液；S3.加氢工段：将甲基化反应液、氢气、雷尼镍投入反应釜反应，得到加氢反应液；S4.肼化工段：经第一肼化反应、第二肼化反应、压滤、第三肼化反应以及二次压滤后，得到缩合反应液；S5.缩合工段：将第三肼化物、乙酸乙酯溶液、氯甲酸异丙脂溶液混合反应，得到联苯肼酯混合液；S6.提纯工段：经脱溶、结晶、离心、洗涤、二次离心以及烘干后得到联苯肼酯成品。本发明具有提高联苯肼酯产品纯度的效果。

技术领域

本发明涉及农药生产加工的技术领域，尤其是涉及一种联苯肼酯合成方法。

背景技术

联苯肼酯的化学名称是3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯，为白色固体结晶。联苯肼酯是一种新型杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸(GABA)受体，对螨的各个生活阶段皆有效，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性，持效期长，对植物性螨均有效，具有触杀作用，其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物的防治，对益螨及有益昆虫无害，毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。

目前，公告号为CN102344395A的中国发明专利公开了一种联苯肼酯的合成方法，合成路线如下：(1)3-硝基-4-甲氧基联苯(III)的合成：将对羟基联苯溶于甲基叔丁基醚，混合搅拌均匀，向所得混合溶液中滴入硝酸，滴完后继续搅拌1-3h，TLC检测，反应结束；将体系倒入冰水中，析出大量固体，抽滤干燥，得到黄色的固体化合物3-硝基-4-羟基联苯(II)；将3-硝基-4-羟基联苯、碳酸二甲酯、四丁基溴化铵和碳酸钾加入到反应瓶中反应；将体系冷却至室温，向体系中滴加HCl溶液，调节PH为4-6，此时体系无气泡冒出；将体系倒入冰水中，析出大量固体，抽滤，干燥，得到黄褐色固体化合物3-硝基-4甲氧基联苯(III)；

(2)3-氨基-4-甲氧基联苯(IV)的合成：将步骤(1)得到的3-硝基-4-甲氧基联苯加入到反应瓶中，以甲醇为溶剂，雷尼镍为催化剂进行反应，TLC检测显示反应完成后，真空旋转蒸发除去甲醇，即得3-氨基-4-甲氧基联苯；

(3)N’-(4-甲氧基联苯-3-)肼羧酸异丙酯(I)的合成：将步骤(2)得到的3-氨基-4-甲氧基联苯与HCl-H₂O溶液在室温下混合搅拌均匀，然后冰水浴冷却至0℃；将NaNO₂的水溶液缓慢滴加到体系中，反应0.5-2h后，得到重氮盐溶液；将氯化亚锡溶解在浓盐酸中，冷却至-20℃，慢慢滴加到重氮盐溶液中去，此时溶液温度上升，渐渐粘稠，不断滴加氯化亚锡盐酸溶液，搅拌0.5-2h；将固体过滤，真空干燥，得到3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基盐酸盐；将得到的3-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基盐酸盐固体与甲苯冰浴下混合，加入吡啶，将氯甲酸异丙酯与甲苯的混合溶液加入到体系中；0℃下反应1h，TLC检测，反应结束；体系用水洗两次，水相用甲苯萃取，萃取液和原先的甲苯相混合，减压旋蒸，得到淡褐色的目标产物I，即联苯肼酯。

上述中的现有技术方案存在以下缺陷：上述方案中，在步骤3的反应结束后，仅用水洗方式对反应产物中的杂质进行去除，除杂方式过于简单，去除杂质的效果较差，容易导致联苯肼酯中杂质含量过高而降低联苯肼酯的纯度。

发明内容

本发明的目的是提供一种联苯肼酯合成方法，其具有提高联苯肼酯产品纯度的效果。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种联苯肼酯合成方法，具体合成工段如下：

S1.硝化工段：将4-羟基联苯溶液以及甲苯溶液混合反应，4-羟基联苯溶液与甲苯溶液的质量份数比为1：(3.8-4.2)，升温至65-70℃后，逐步滴加HNO3溶液，保温反应1-1.5h，得到硝化反应液；