[发明专利]一种形成稳定SEI膜的电池化成方法有效

专利信息
申请号: 201910338365.8 申请日: 2019-04-25
公开(公告)号: CN110034336B 公开(公告)日: 2021-12-14
发明(设计)人: 杨子锐;侯桃丽;乔亚非;胡哲;王强;刘金成 申请(专利权)人: 惠州亿纬锂能股份有限公司
主分类号: H01M10/058 分类号: H01M10/058
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 516006 广东*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 形成 稳定 sei 电池 化成 方法
【说明书】:

发明提供了一种形成稳定SEI膜的电池化成方法。所述电池化成方法包括以下步骤:(1)在待化成电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到预构建SEI膜的电池;(2)对步骤(1)所述预构建SEI膜的电池进行SEI膜重整,得到重整SEI膜的电池;(3)对步骤(2)所述重整SEI膜的电池的电极上施加电压进行线性扫描,得到化成后的电池。本发明提供的形成稳定SEI膜的电池化成方法可以构建非常稳定的负极表面SEI膜,减少电池不可逆容量损失,并且可以提高电池内部的浸润性,减少电池制备过程的时间成本。

技术领域

本发明属于电池技术领域,涉及一种用化成方法,尤其涉及一种形成稳定SEI膜的电池化成方法。

背景技术

锂离子电池是20世纪90年代出现的绿色高能环保电池,具有能量密度高、环境友好、无记忆效应、循环寿命长、自放电少等突出的优点,是摄像机、移动电话、笔记本电脑、便携式测量仪等电子装置小型轻量化的理想电源,也是未来电动汽车、军用的理想轻型高能动力源。因此,锂离子电池成为近年来电池界广泛研究的热点。

SEI(Solid Electrolyte Interphase)膜的全称是“固体电解质界面膜”。最早由以色列耶路撒冷希伯来大学教授E.Peled详细研究并命名。在液态锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层。这种钝化层是一种界面层,具有固体电解质的特征,是电子绝缘体却是Li+的优良导体,Li+可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出,这层钝化膜被称为SEI膜。负极材料石墨与电解液界面上通过界面反应能生成SEI膜,多种分析方法也证明SEI膜确实存在,厚度约为100~120nm,其组成主要有各种无机成分如Li2CO3、LiF、Li2O、LiOH等和各种有机成分如ROCO2Li、ROLi、(ROCO2Li)2等。

化成是锂电池生产过程中的重要工序,化成时在负极表面形成一层钝化层,即固体电解质界面膜(SEI膜),SEI膜的好坏自接影响到电池的循环寿命、稳定性、自放电性、安全性等电化学性能,满足二次电池密封“免维护”的要求,而不同的化成工艺形成的SEI膜有所不同,对电池的性能影响也存在很大差异。传统的小电流预充方式有助于稳定的SEI膜形成,但是长时间的小电流充电会导致形成的SEI膜阻抗增大,从而影响锂离子电池的倍率放电性能,过程时间长影响生产效率。

虽然在负极表面构建致密牢固的SEI膜可以有效的减少锂离子电池的不可逆容量损,但是目前,稳定的SEI的构建过程主要通过高温化成、高温老化静置工序完成,漫长的SEI膜构建过程在一定程度上增加了电池的不可逆容量损失,并一定程度增加了时间成本。

CN105390760A公开了一种增强锂离子电池稳定性的化成方法,该方法的工艺步骤为首先进行测量确定锂离子电池的SEI膜的成膜电位范围,其次是在SEI膜的成膜电位下进行低于0.1C电流密度反复充放电,实现分步化成。该方法步骤繁琐,反复充放电增加了电池的不可逆容量损失,并且该方法得到的SEI膜的稳定性有待进一步提升。

CN106058326A公开了一种可优化SEI膜性能的锂离子电池化成方法,该方法首先取样本电池进行成膜电位的测定,然后在所有成膜电位处,设定正弦交变电流进行周期性的充放电,并反复多次,在不发生成膜的电位区间则可选择以较大电流进行充电。该方法步骤繁琐,反复充放电增加了电池的不可逆容量损失,并且该方法得到的SEI膜的稳定性有待进一步提升。

CN101714673A公开了一种提高锂离子电池储存/搁置性能的方法,该方法包括:(1)将锂离子电池在室温下充电至4.2V,静置5分钟后再充电至4.5V,最后恒压数分钟;(2)将步骤1处理后的锂离子电池置于高于30℃而低于或等于55℃温度条件下保持560分钟;(3)将步骤2处理后的锂离子电池,置于30℃0℃低温箱中快速老化成型,取出后在室温下放电至2.75V后储存/搁置。该方法得到的SEI膜的稳定性不足,有待进一步提升。

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