[发明专利]一种利用芳烃硝化副产物合成苯并恶唑类化合物及应用

权利要求书

1.一种利用芳烃硝化副产物合成苯并恶唑类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)以芳烃硝化副产物为原料，采用分步结晶法进行分离、收集并得到2,6-二硝基氯化苯(I)、2,4-二硝基氯化苯及残留物。

2)将2,6-二硝基氯化苯(I)与质量分数为30％的液碱混合，并加入第一溶剂，在50～85℃下搅拌至反应完全，再用盐酸或硫酸酸化至pH为0.6～1.0，得到2,6-二硝基苯酚(II)；其中，2,6-二硝基氯化苯(I)与液碱中OH^-的摩尔比为(1.02～1.05):1，2,6-二硝基氯化苯(I)与第一溶剂的质量比为1:3～5，所述第一溶剂为2～6个碳数的酯或2～6个碳数的卤代烃。

3)将2,6-二硝基苯酚(II)与第二溶剂、氨化催化剂混合，采用氮气排除反应体系内空气；在35～40℃下通入0.2～0.6MPa氢气，搅拌至反应终点，得到2-氨基-6-硝基苯酚(III)；其中，氨化催化剂为雷尼镍、钯碳、铂碳中的一种，氨化催化剂与2,6-二硝基苯酚(II)的质量比为(0.003～0.005):1；其中第二溶剂为甲醇、乙醇、卤代烃、2～6个碳原子的酯的一种，第二溶剂与2,6-二硝基苯酚(II)的质量比为(3～5):1。

4)将2-氨基-6-硝基苯酚(III)与环合试剂在60～90℃条件下反应得到4-硝基-苯并恶唑类化合物(IV)；所述环合试剂为尿素与硫酸的组合或固光与三乙胺的组合；

5)将4-硝基-苯并恶唑类化合物(IV)与第三溶剂、氨化催化剂混合，采用氮气排除反应体系内空气；在55～65℃下通入0.6～0.8MPa氢气，搅拌至反应终点，得到4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)；其中氨化催化剂为雷尼镍、钯碳、铂碳中的一种，所述氨化催化剂与4-硝基-苯并恶唑类化合物(IV)的质量比为0.003～0.005:1；其中第三溶剂为甲醇、乙醇、2～6个碳原子的酯、卤代烃的一种，第三溶剂与4-硝基-苯并恶唑类化合物(IV)的质量比为(3～5):1；

6)将4-硝基-苯并恶唑类化合物(V)、异丙醇、硫酸、硫酸铜、第四溶剂混合，再加入亚硝酸钠或其水溶液；在55～75℃下搅拌至反应结束，得到苯并恶唑类化合物(VI)；其中，第四溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷的一种，第四溶剂与4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)的质量比为(5～6):1；异丙醇与4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)的摩尔比为(1.02～1.05):1；硫酸铜与4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)的质量比为(0.005～0.008):1；硫酸与4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)的质量比为2～3:1；亚硝酸钠与4-氨基-苯并恶唑类化合物(V)的摩尔比为(1.02～1.05):1；

用化学方程式表述如下：

2.如权利要求1所述利用芳烃硝化副产物合成苯并恶唑类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤4)中环合试剂为尿素与硫酸的组合时，尿素与2-氨基-6-硝基苯酚(III)的摩尔比为(1.02～1.05):1，用硫酸将pH调至2～3。

3.如权利要求1所述利用芳烃硝化副产物合成苯并恶唑类化合物的方法，其特征在于，所述的步骤4)中环合试剂为固光与三乙胺的组合时，有机溶剂为甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿的一种或几种组合，其中有机溶剂与2-氨基-6-硝基苯酚(3)的质量比为2～3:1、固光与2-氨基-6-硝基苯酚(3)的摩尔比为0.33～0.34:1、三乙胺与固光的摩尔比为3.05～3.1:1。

4.一种如权利要求1所述苯并恶唑类化合物的应用，其特征在于，所述2-苯并恶唑酮类化合物(VI)水解反应得到邻氨基苯酚(VII)；水解反应温度为95～110℃、压力0～0.3MPa，水解试剂为液碱、氨水、十二水磷酸氢二钠的一种；当水解试剂为液碱时，所述液碱中氢氧化钠与2-苯并恶唑酮类化合物(VI)的摩尔比为1.5～2.5:1；当水解试剂为氨水时，氨水中氨与2-苯并恶唑酮类化合物(VI)的摩尔比为2.5～3.0:1；当水解试剂为十二水磷酸氢二钠时，十二水磷酸氢二钠水解时保持pH为7.8～8.5；

用化学方程式表述如下：