[发明专利]沸腾床加氢方法

权利要求书

1.一种沸腾床加氢方法，该方法包括以下步骤：

(a)使原料油、供氢剂、循环油和氢气的混合物依次通过两个串联的沸腾床反应器I和沸腾床反应器II；

(b)当所述沸腾床反应器I内的催化剂活性显著降低时，将所述沸腾床反应器I从沸腾床加氢工艺流程中切出，同时切换管路使所述原料油、供氢剂、循环油和氢气的混合物仅通过沸腾床反应器II；

(c)卸出所述沸腾床反应器I中的低活性催化剂进行再生，再生后恢复活性的催化剂仍返回至所述沸腾床反应器I；

(d)所述沸腾床反应器I升压后，切入工艺流程中，串联在沸腾床反应器II之后，使得所述原料油、供氢剂、循环油和氢气的混合物依次通过所述的沸腾床反应器II和所述的沸腾床反应器I；

(e)当沸腾床反应器II内的催化剂活性显著降低时，将沸腾床反应器II从沸腾床加氢工艺流程中切出，同时切换管路使所述原料油、供氢剂、循环油和氢气的混合物仅通过沸腾床反应器I；

(f)卸出所述沸腾床反应器II中的低活性催化剂进行再生，再生后恢复活性的催化剂仍返回至所述沸腾床反应器II；

(g)所述沸腾床反应器II升压后切入工艺流程中，使得所述原料油、供氢剂、循环油和氢气的混合物依次通过所述沸腾床反应器I和所述沸腾床反应器II；以及

(h)重复步骤(b)至(g)。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料油为含有氧、硫、氮、氯和金属杂质原子中的一种或多种的大分子烃类。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂活性降低显著是指：沸腾床反器出口处油的含氧率大于8wt％。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂活性降低显著是指：沸腾床反器出口处油的金属含量大于20μg/g，或者沸腾床反器出口处油的残炭量大于10wt％。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述沸腾床反应器I和沸腾床反应器II的操作条件为：压力为10～20MPa，温度为380～450℃，反应的重量时空速度在0.2～4h^-1；所述沸腾床反应器I和沸腾床反应器II装填以活性炭为载体的微球形加氢催化剂，其中活性金属元素为铁、镍、钼或铂，颗粒直径为0.2～1.2mm；所述沸腾床反应器I和II的操作周期设计为1～6个月；所述沸腾床反应器I和II具有三相分离结构。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述循环油与所述原料油的重量份数比为2～10，所述循环油来自于所述原料油加氢后的冷低分油；所述供氢剂与所述原料油的重量分数比为0.25～2，所述供氢剂来自于所述原料油加氢后的柴油馏分油。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(c)和步骤(f)中，通过对所述低活性催化剂进行溶剂旋流萃取-热氢气提来实现再生以恢复活性；在步骤(h)中，重复步骤(b)至(g)1-10次。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述溶剂旋流萃取采用一种选自下组的溶剂：甲醇、乙醇、环丁砜、三甘醇和四甘醇。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述低活性催化剂在催化剂再生系统中进行再生，包括以下步骤：

(i)所述沸腾床反应器中低活性催化剂被卸出后暂存；

(ii)将所述低活性催化剂与溶剂混合，形成催化颗粒和溶剂的均匀混合物；

(iii)对步骤(ii)所得催化颗粒和溶剂的均匀混合物进行微旋流萃洗，利用微旋流场中颗粒的自转实现外排催化剂中不可溶物质的机械剥离；

(iv)在氢气氛围下，使步骤(iii)中经过微旋流萃洗的催化剂颗粒上被氧化的活性金属还原和再生，并可返回沸腾床反应器循环使用；以及

(v)将步骤(iii)所得溶剂送入精馏塔进行精馏，分离出的油相回收利用，一部分溶剂重新与低活性催化剂混合，循环使用，另一部分溶剂返回精馏塔。