[发明专利]一种氧化法去除环氧丙烷中醛类杂质的方法

说明书

本发明提供一种高效、产品损耗低、不产生含氮废水的环氧丙烷纯化的方法，在环氧丙烷精馏塔中，双氧水溶液在改性分子筛填料作用下将粗品中醛类杂质氧化为高沸点的酸，并在提馏段分离甲醇的环氧丙烷纯化方法。

技术领域

本发明属于石油化工技术领域，涉及一种氧化法去除环氧丙烷中醛类杂质的方法，更具体的，涉及一种在环氧丙烷精馏塔中，双氧水溶液在分子筛填料作用下将粗品中醛类杂质氧化为高沸点的酸，并在提馏段分离甲醇的环氧丙烷纯化方法。

背景技术

环氧丙烷是仅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、异丙醇胺、表面活性剂，广泛应用于汽车、家具、家电、日化等行业。

目前，国内50％以上环氧丙烷产能为高污染的氯醇法，产生废水约40吨/吨产品、废渣约2吨/吨产品，三废量大、含盐高、处理难，已被《产业结构调整指导目录(2011年本)》列入限制类，原则上不再允许新建。共氧化法工艺流程长、设备投资大、原料要求高，环氧丙烷只是该工艺中产量较小的产品，因此受原料供应和联产物市场制约大。直接氧化法(HPPO)是一种在催化剂作用下，双氧水直接氧化丙烯为环氧丙烷、同时副产水的方法，该工艺条件温和、流程短，是一种绿色、清洁、原子经济性好的环氧丙烷生产工艺，被《产业结构调整指导目录(2011年本)》列入鼓励类项目。

尽管HPPO工艺环保，产品收率高、选择性好，但不可避免的产生难以分离的醛类杂质，例如甲醛、乙醛、丙醛，它们沸点与环氧丙烷相近，普通精馏难以分离，严重影响了环氧丙烷的产品质量。由于醛是环氧丙烷聚合的阻聚剂，影响到聚醚多元醇分子的链增长，使聚合反应过程中压力升高，容易造成生产事故，此外，含醛高的环氧丙烷产品对下游聚醚多元醇的色度也有一定影响，限制了其在高端领域的应用，因此，环氧丙烷产品中醛类杂质的脱除，是影响HPPO工艺竞争力的关键技术之一。

专利CN01804651.7公开了一种用水等极性溶剂萃取精馏的方式对环氧丙烷产品进行精制的方法，但仍无法有效脱除醛类杂质。专利CN200380103986.5公开了一种用含未取代胺基的化合物(如肼)萃取精馏环氧丙烷的方法，该方法可以有效去除产品中醛类杂质，但该化合物与醛生成的腙类产物，产生高含氮废水，难以处理；专利CN201610115263.6公开了一种用树脂和乙醇胺/水合肼组合脱除醛类杂质的方法，但环氧丙烷对高分子树脂具有一定溶胀作用，引起环氧丙烷损耗高、树脂强度降低和破碎的问题，此外，乙醇胺或肼等物质与醛反应生成腙，产生含氮废水，大大增加了废水治理难度。专利CN201610473450.1公开一种用改性分子筛吸附环氧丙烷醛类杂质的方法，尽管该方法克服了树脂溶胀和含氮废水的问题，吸附效率衰减快，再生频繁。

根据《GB/T 14491-2015工业用环氧丙烷》，优等品要求醛类≤50ppm，少数高端应用甚至要求≤10ppm，而环氧丙烷粗品中醛类杂质含量往往高达200-600ppm。因此，开发一种将环氧丙烷产品中醛含量降低至≤10ppm、环氧丙烷损失小、不产生难以处理的含氮废水的高效除醛方法，具有极大的经济价值和社会意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，提供一种高效、产品损耗低、不产生含氮废水的环氧丙烷纯化的方法，为实现上述目的，本发明采用的技术方案：

在环氧丙烷精馏塔中，双氧水溶液在分子筛填料作用下将粗品中醛类杂质氧化为高沸点的酸，并在提馏段分离甲醇的环氧丙烷纯化方法。

(1)合成改性分子筛；

(2)在精馏塔的萃取精馏段装填入改性分子筛；

(3)将双氧水溶液和含有甲醇、醛类杂质的环氧丙烷粗品以一定重量比分别从萃取精馏段上部、下部进料，在一定温度和压力下经萃取精馏从塔顶获得纯化的环氧丙烷产品。

上述步骤(1)中所述的改性分子筛为钛硅分子筛或含金属分子筛的至少一种；