[发明专利]一种EBINOL轴手性化合物及其合成方法和应用

说明书

本发明属于轴手性化合物领域，公开了一种EBINOL轴手性化合物，其具有如下通式：其中，R¹、R²各自独立地选自氢、烷基、炔基、烯基、苯基、烷氧基、氨基、卤素、三氟甲基、氰基、羟基、醛基、羧基、乙酰基、酯基、硝基、酰胺基、磺酰基、磺酸基、巯基、硫烷基。本发明还公开了EBINOL轴手性化合物的合成方法和应用。本发明设计了一种结构新颖的轴手性EBINOL化合物，并通过手性酸催化芳基炔烃的不对称氢化芳基化来构建EBINOL骨架，合成方法具有良好的产率、优异的E/Z选择性和对映选择性，EBINOL化合物可以衍生出手性磷酸、手性亚磷酰胺等用于不对称反应的催化剂。

技术领域

本发明属于轴手性化合物领域，具体涉及一种EBINOL轴手性化合物及其合成方法和应用。

背景技术

自1980年以来，带有轴手性1,1'-联萘骨架的BINOL作为不对称过渡金属催化的配体而广泛应用。但是对于某些类型的反应，对映选择性效果不佳，因此，又开发了TADDOL和SPINOL手性骨架的配体。目前在寻找不对称反应的配体或者催化剂时，通常同时筛选BINOL和SPINOL衍生物。轴手性BINOL和SPINOL化合物已经广泛应用于不对称催化领域，然而仍然有必要探索新型结构骨架的轴手性配体。

发明内容

炔烃的官能化是构建烯烃的有效方法之一，炔烃的活化通常依赖于过渡金属催化。2012年，Freccero的研究小组用2-亚炔基酚通过辐射的激发态质子转移获得亚乙烯基-醌甲基化物(VQMs)，在接下来的几年中，Irie和Yan的研究小组先后报道了利用手性有机碱催化的不对称分子内杂Diels-Alder反应原位形成VQMs。这些结果表明，邻羟基苯基能够在没有过渡金属催化的温和条件下实现炔基官能化，通过VQM可以对炔烃的分子间亲核加成进行轴手性控制。手性双功能酸用于许多不对称反应，发明人设想手性酸能够活化炔烃进而提供亲电子VQM，随后加入亲核萘酚，最终形成EBINOL。

本发明的目的是设计一种双取代的EBINOL(1,1'-(乙烯-1,1-二基)联萘酚)化合物，这种轴手性骨架可以作为BINOL和SPINOL配体/催化剂的有益补充。

本发明的另一目的是提供该EBINOL轴手性化合物的合成方法。

本发明的另一目的是提供该EBINOL轴手性化合物衍生得到的手性磷酸催化剂及其合成方法。

本发明的另一目的是提供该EBINOL轴手性化合物衍生得到的手性亚磷酰胺催化剂及其合成方法。

为达到上述目的之一，本发明采用以下技术方案：

一种EBINOL轴手性化合物，其具有如下通式：

其中，R¹、R²各自独立地选自氢、烷基、炔基、烯基、苯基、烷氧基、氨基、卤素、三氟甲基、氰基、羟基、醛基、羧基、乙酰基、酯基、硝基、酰胺基、磺酰基、磺酸基、巯基、硫烷基。

进一步地，R¹选自氢、烷基、苯基、烷氧基、卤素、醛基、乙酰基、酯基、羟基，R²选自氢、烷基、苯基、卤素。

进一步地，R¹选自氢、甲基、苯基、甲氧基、溴、醛基、乙酰基、酯基、羟基，R²选自氢、甲基、苯基、溴。

一种上述的EBINOL轴手性化合物的合成方法，包括以下步骤：以手性磷酸为催化剂，式A化合物和式B化合物反应，得到EBINOL轴手性化合物：

进一步地，所述手性磷酸选自以下结构之一：