[发明专利]一种阳离子链转移剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201910361890.1 申请日: 2019-04-30
公开(公告)号: CN110092849B 公开(公告)日: 2021-04-27
发明(设计)人: 郭凯;朱玥嘉;李振江;张磊;姚志威;罗子堃 申请(专利权)人: 南京工业大学
主分类号: C08F2/38 分类号: C08F2/38;C08F116/18;C08F116/14
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 万婧
地址: 211800 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 阳离子 链转移 及其 应用
【权利要求书】:

1.一种阳离子链转移剂,其特征在于,所述的阳离子链转移剂的结构为式(Ⅰ)所示的结构:

其中,Z为取代胺基;R1,R2,R3为饱和或不饱和直链或支链烷基,取代或未取代的苯基,含有取代基或不含取代基的苄基,芳香烷基,羟基取代苯乙烯基,芘基,烯丙基,乙烯基,烷氧基,甲氧苯基中的相同或不同基团。

2.根据权利要求1所述的阳离子链转移剂,其特征在于,所述的阳离子链转移剂中Z为取代胺基;R1,R2,R3是具有1~6个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,苯基,苄基,乙烯基,2-羟基苯乙烯基,烷氧基或甲氧苯基中的相同或不同基团。

3.根据权利要求2所述的阳离子链转移剂,其特征在于,所述的阳离子链转移剂为如下结构:

R4为乙基或苯基;R1,R2,R3是具有1~6个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基,苯基,苄基,烷氧基,乙烯基,2-羟基苯乙烯基相同或不同基团;

4.根据权利要求3所述的阳离子链转移试剂,其特征在于,所述的阳离子链转移试剂为如下结构:

5.权利要求1-4任一项所述的阳离子链转移试剂的应用,其特征在于,该阳离子链转移试剂控制乙烯基醚类单体进行阳离子聚合,生成第一嵌段聚乙烯基醚聚合物;然后脱去聚合物末端羟基保护基团,成为大分子引发剂,引发环酯单体开环聚合生成聚乙烯基醚聚酯嵌段共聚物,所述的乙烯基醚类单体结构如式(Ⅱ)所示:

其中,R6为氢或直链烷基或支链烷基;R5是选自直链或支链烷基;或R5或R6的烷基碳链中含有氧原子;

所述的环酯单体为碳酸酯单体,内酯单体或交酯单体。

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述的乙烯基醚类单体中R6为氢或具有1~6个碳原子的饱和的直链或支链烷基;R5是选自氢或具有1~12个碳原子的直链或支链烷基,或碳链中含有氧原子;

所述的碳酸酯单体,内酯单体或交酯单体分别为式(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)所示:

其中,结构如式(Ⅲ)(Ⅴ)所述开环聚合单体的环的大小为四到十二元环,环上连有或未连有侧链烷基和被卤原子或羟基取代的烷基;结构式如(Ⅳ)所述,R7选自氢,卤素基,烷基,被卤原子或羟基取代的烷基。

7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述的乙烯基醚类单体,R6为氢或甲基;

R5是选自具有1~4个碳原子的直链或支链烷基,具有末端羟基和2~4个碳原子的直链或支链基团,具有氧原子和3~6个碳原子的直链或支链基团;

所述的环酯单体如式(Ⅳ)所示:

其中,R7选自H,卤素基,具有1~5个碳原子的烷基。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的乙烯基醚类单体为如下结构:

所述的环酯单体选自:乙交酯,丙交酯,溴代乙交酯或丁交酯。

9.根据权利要求5-8任一项权利要求所述的应用,其特征在于,乙烯基醚单体与阳离子链转移剂的摩尔比为20:1~100:1;所述的活性可控的阳离子聚合聚合反应是在-45℃~-35℃条件下进行;所述的大分子引发剂与环酯单体的摩尔比为1∶20~1∶100;所述的开环聚合反应在温度0℃~100℃范围以内;所述的去除聚合物末端羟基保护基团的方法为四丁基氟化铵与第一嵌段聚乙烯基醚聚合物反应。

10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述的活性可控的阳离子聚合反应在正己烷,乙醚,甲苯或二氯甲烷溶剂的条件下进行;所述的去除聚合物末端羟基保护基团的反应在正己烷,乙醚,甲苯或二氯甲烷溶剂的条件下进行;所述的开环聚合反应在正己烷,乙醚,甲苯或二氯甲烷溶剂溶剂的条件下进行。

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