[发明专利]表面改性的含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚腈骨植入材料及其制备方法有效
申请号: | 201910370007.5 | 申请日: | 2019-05-06 |
公开(公告)号: | CN110025825B | 公开(公告)日: | 2021-09-24 |
发明(设计)人: | 蹇锡高;柳承德;王锦艳;刘程;张守海;翁志焕 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | A61L27/18 | 分类号: | A61L27/18;A61L27/34;C08G81/00 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 表面 改性 含二氮杂萘酮 联苯 结构 聚芳醚腈骨 植入 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种表面改性的含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚腈骨植入材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
第一步,聚芳醚腈的羧基改性
将带有平面结构或三维表面结构的含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚腈置于1~6mol/L的KOH溶液中,在84~105℃下冷凝回流并进行磁力搅拌,水解反应时间为6小时~3天,反应结束后,将水解得到的材料置于浓度小于2mol/L的盐酸溶液中,超过5分钟后对材料进行水洗及37℃以下烘干,备用;
所述的含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚腈,其结构表达式为:
其中,Ar1为双卤单体的主体结构,是含有氰基结构的双卤单体:
Ar2为双酚单体的主体结构,是下列结构中的任意一种或两种以上组合:
其中,R1、R2、R3、R4是氢、卤素取代基、苯基、苯氧基、含有至少1个碳原子的直链烷基、含有至少1个碳原子的带支链的烷基或含有至少1个碳原子的带支链的烷氧基,R1、R2、R3和R4的结构相同或不同;
m是正整数;
n是0或正整数;
第二步,聚芳醚腈的表面氨基化
首先,采用1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺EDC和N-羟基琥珀酰亚胺NHS偶联剂活化的表面羧酸基团,反应2~24个小时;其中,EDC与NHS的摩尔比大于2:1;然后冲洗、干燥得到的材料后,浸入体积分数为0.8~2%的乙二胺的PBS溶液,室温搅拌12~24小时后,放入pH=7.4的PBS缓冲溶液中洗5分钟,再用清水冲洗3~5遍,在氮气流中干燥;
第三步,肝素接枝聚芳醚腈
将氨基化聚芳醚腈片浸入含有肝素钠的MES缓冲溶液中,肝素钠在MES缓冲溶液中的浓度为0.5~3mg/mL,MES缓冲溶液中还包括EDC和NHS,EDC和NHS的浓度均为0.1~0.4M,室温搅拌24小时后,放入pH=7.4的PBS缓冲溶液中洗5分钟,再用清水冲洗3~5遍,在氮气流中干燥;其中,MES缓冲溶液的pH=5.6;
第四步,将肝素接枝聚芳醚腈置于具有成骨活性的蛋白质的PBS溶液,在室温下磁力搅拌12小时~2天,再依次用包含四硼酸钠和十二烷基磺酸钠的PBS洗涤液和去离子水来清洗,清洗后烘干并放置于4℃冰箱备用;其中,PBS溶液为pH=7.4;PBS洗涤液中,四硼酸钠的浓度为0.125mol/L、十二烷基磺酸钠的浓度为0.376mmol/L;所述的蛋白质包括骨形态发生蛋白、胶原蛋白、骨桥蛋白和血浆纤维蛋白。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,第一步聚芳醚腈的羧基改性,利用等离子体处理装置对聚芳醚腈进行表面处理,在表面引入羧酸功能基团。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的具有成骨活性的蛋白质溶液的浓度为100ng/mL。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,第二步中,体积分数为1%的乙二胺的PBS溶液。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,第二步中,体积分数为1%的乙二胺的PBS溶液。
6.根据权利要求1、2或5所述的制备方法,其特征在于,第二步中,所述的肝素钠在MES缓冲溶液中的浓度为2mg/mL。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,第二步中,所述的肝素钠在MES缓冲溶液中的浓度为2mg/mL。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,第二步中,所述的肝素钠在MES缓冲溶液中的浓度为2mg/mL。
9.采用如权利要求1-8任一所述的制备方法得到的一种表面改性的含二氮杂萘酮联苯结构的聚芳醚腈骨植入材料。
10.根据权利要求9所述的聚芳醚腈骨植入材料,其特征在于,涂层的层厚小于1μm。
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