[发明专利]含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的钌配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的钌配合物及其制备与应用，钌配合物的制备方法包括以下步骤：1)将n‑BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30‑60min；2)加入溴代苯并噁唑，并在室温下反应6‑8h；3)加入[(p‑cymene)RuCl₂]₂，并在室温下反应3‑5h，经后处理即得到钌配合物；钌配合物用于催化伯胺自氧化偶联制备亚胺类化合物。与现有技术相比，本发明制备得到的含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的二价半夹心钌配合物具有稳定的物理化学性质以及热稳定性，在300℃高温下钌配合物依然稳定，且制备方法简单绿色，在催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物的反应中表现出优异的催化活性及收率。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，涉及一种含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法与应用。

背景技术

由于亚胺类化合物能参与到一系列的有机反应中如加成反应、环氧化反应和缩合反应等，其已被广泛应用于医药、农药、功能材料、有机中间体和缓解腐蚀等领域。亚胺类化合物可作为中间体，用来制备胺类和醛酮类等不同的重要化合物。因此，亚胺类化合物的合成一直是化学领域研究的重点之一。近年来，为了满足绿色合成的要求，研究人员已经开发出了多种合成亚胺类化合物的方法，相较于其他方法，利用催化剂催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物是关注度较高的一种，因为该方法只需要胺类化合物一种原料参与，原子经济性高，对环境无污染。因此，设计开发基于此反应的高效催化剂一直是人们关注的研究领域。

公开号为CN108620130A的中国发明专利公开了一种含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物，可用于催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物。虽然该三价铱配合物对伯胺的催化产率较高，但由于铱配合物价格昂贵，并且合成过程中使用了毒性较大的硒化合物，对环境有较大影响。本发明中所使用的钌原料价格较低，并且该钌配合物在催化伯胺氧化偶联反应时所需的温度比使用铱配合物更低(铱配合物催化反应的温度为80-120℃，而本发明中钌配合物催化反应的温度为30-60℃)，反应条件更加温和。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法与应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的钌配合物，该钌配合物的结构式如下所示：

其中，“·”为硼氢键。

含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的钌配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将n-BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30-60min；

2)加入溴代苯并噁唑，并在室温下反应6-8h；

3)加入[(p-cymene)RuCl₂]₂，并在室温下反应3-5h，经后处理即得到所述的钌配合物。

进一步地，步骤1)中，所述的n-BuLi溶液为n-BuLi(正丁基锂)的正己烷溶液，所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)的四氢呋喃溶液。

进一步地，步骤1)具体为：

1-1)在-80℃至-75℃下，将n-BuLi溶液滴加至邻位碳硼烷溶液中，之后继续搅拌25-35min；

1-2)升温至室温，并继续反应30-60min。

进一步地，步骤3)中，所述的后处理过程为：反应结束后静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离。