[发明专利]一种聚氨酯的制备方法有效
申请号: | 201910383796.6 | 申请日: | 2019-05-09 |
公开(公告)号: | CN111909341B | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 尤庆亮;熊新阳;邹立勇;廖桂英;肖标;胡成龙;高淑豫;刘志宏;刘继延;刘学清;谢光勇 | 申请(专利权)人: | 江汉大学 |
主分类号: | C08G18/52 | 分类号: | C08G18/52 |
代理公司: | 北京华沛德权律师事务所 11302 | 代理人: | 房德权 |
地址: | 430056 湖北省武*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚氨酯 制备 方法 | ||
1.一种聚氨酯的制备方法,步骤包括:以巯基或羟基封端的硫醚预聚物和异氰酸酯为原料,加入催化剂或引发剂中的一种或两种,在惰性气体气氛50-90℃下聚合得到聚氨酯;
所述硫醚预聚物仅含有一种重复单元,所述重复单元含有硫醚键,所述硫醚预聚物的主链上无支链或连接有短支链或苯基;
所述巯基封端的硫醚预聚物结构包括:所述羟基封端的硫醚预聚物结构包括:其中,R为烷基、环烷基、烯基或芳香基,m=0-200,且m不取0;
所述羟基封端的硫醚预聚物是以二卤代烃或三卤代烃中的一种、以及硫化氢为原料,以三乙醇胺与二乙二醇为溶剂,添加相转移催化剂,在0-200℃、0.1-0.5MPa下高压聚合得到卤素封端的硫醚预聚物,进一步在碱性条件下得到羟基封端的硫醚预聚物;所述巯基封端的的硫醚预聚物是以二卤代烃或三卤代烃中的一种、以及硫化氢为原料,以三乙醇胺与二乙二醇为溶剂,添加相转移催化剂,在0-200℃、0.1-0.5MPa下高压聚合得到;
通过对卤代烃和硫化氢配比的调整来实现硫醚预聚物封端基团为巯基或羟基的转变。
2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述异氰酸酯包括二异氰酸酯或多异氰酸酯中的一种或两种;所述二异氰酸酯结构为:OCN-R1-NCO,其中,R1为烷基或芳香基;所述多异氰酸酯为碳化二亚胺改性异氰酸酯或脲酮亚胺改性异氰酸酯中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的一种聚氨酯的制备方法,其特征在于,以质量百分比计,以所述碳化二亚胺改性异氰酸酯为原料制备得到的聚氨酯中,碳化二亚胺官能团含量为0.5-l0%;以所述脲酮亚胺改性异氰酸酯为原料制备得到的聚氨酯中,脲酮亚胺官能团含量为0.5-l0%。
4.根据权利要求1所述的一种聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述聚氨酯结构包括:
其中,R为烷基、环烷基、烯基或芳香基;R1为烷基或芳香基;
m=0-200,且m不取0;n=5-50。
5.如权利要求1所述的聚氨酯的制备方法,其特征在于:所述R为:或,-CxH2x-,-CxH2x-2-;
其中,R3为-H,烷基,烷氧基,卤素,氨基或硝基;
R4为-H,烷基或烷氧基;
R5为-H,烷基,烷氧基或苯基;
x=1-18。
6.如权利要求1所述的聚氨酯的制备方法,其特征在于:所述聚氨酯的聚合过程包括:将所述巯基或羟基封端的硫醚预聚物、催化剂、引发剂混合,惰性气体气氛下升温至50-60℃,滴加异氰酸酯,30-60min内滴加完毕后保温搅拌2-3h,得到聚氨酯。
7.如权利要求1-6任一项权利要求所述的聚氨酯的制备方法,其特征在于:所述催化剂包括二月桂酸二丁锡或有机胺;所述原料还包括聚醚多元醇或聚酯二醇。
8.如权利要求7所述的聚氨酯的制备方法,其特征在于:所述聚氨酯的聚合过程包括:将巯基或羟基封端的硫醚预聚物、聚醚多元醇或聚酯二醇、催化剂、引发剂混合,加入二异氰酸酯后在70-90℃下搅拌反应1-2h,再加入二异氰酸酯或多异氰酸酯,继续搅拌0.5-1h,得到聚氨酯。
9.权利要求1-8任一项权利要求所述制备方法制备得到的聚氨酯,以及所述聚氨酯经共混或交联所得产品。
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