[发明专利]一种3-烯基-2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种3‑烯基‑2，2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物的制备方法，其特征在于：其反应式为：。本发明以2，2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物为底物，tips炔为烯基源首次合成3‑烯基‑2，2′‑联吡啶酰胺衍生物；本发明的方法选择性好、收率高，反应条件较温和，后处理简便。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-烯基-2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法。

背景技术

2，2′-联吡啶由于具有强的给电子配位能力，常作为过渡金属的配体，被广泛的应用。2，2′-联吡啶衍生物由于其独特性质，在材料化学、医药、化工等领域也发挥着重要的作用。其中通过2，2′-联吡啶母核上C(SP²)-H官能团化构建2，2′-联吡啶衍生物最直接的方法之一。

然而2，2′-联吡啶作为双齿配体极易与过渡金属形成稳定的配合物，从而阻止了过渡金属进一步活化C(SP²)-H键。为了克服这样的挑战，有关报道使用过渡金属铑作为催化剂通过翻转环金属化实现催化C-H活化。如2016年Choudhury报道“NHC-吡啶”衍生物与Rh(III)催化剂形成稳定的“NHC-RhIII-吡啶”络合物，再与炔烃反应，得到环状产物(J.ACSCatal.2016，6，709-713.)。虽然研究取得重大的进步但是这方面的研究报道是很不足的，故而开发联吡啶新的催化C-H活化反应很有价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种3-烯基-2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种3-烯基-2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法，其反应式为：

第一化合物为2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物；

第二化合物为炔烃；

其中，R为直链烷基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、取代苯基，R¹为氢、苯基、取代苯基，R²为苯基、取代苯基、三异丙基硅；

上述催化剂为Rh(cod)Cl₂，上述配体为PPh₃(三苯基膦)。

在本发明的一个优选实施方案中，所述反应溶剂为2-甲基-2-丁醇。

在本发明的一个优选实施方案中，其反应温度为155-165℃，反应时间为20-25h。

进一步优选的，其反应温度为160℃，反应时间为24h。

在本发明的一个优选实施方案中，所述第一化合物和第二化合物的摩尔比为1∶1.2-1.4，第二化合物、催化剂和配体的摩尔比为1.2-1.4∶0.03-0.05∶0.08-0.12，每毫摩尔第一化合物对应4-6mL反应溶剂。

进一步优选的，所述第一化合物和第二化合物的摩尔比为1∶1.3，第二化合物、催化剂和配体的摩尔比为1.3∶0.04∶0.1，每毫摩尔第一化合物对应5mL反应溶剂。

本发明的有益效果是：

1、本发明以2，2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物为底物，tips炔为烯基源首次合成3-烯基-2，2′-联吡啶酰胺衍生物；

2、本发明的方法选择性好、收率高，反应条件较温和，后处理简便。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。

实施例1