[发明专利]一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料及制备方法和用途

权利要求书

1.一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料，其特征在于，所述的有机框架材料包括有含吡啶取代基的卟啉和通过卟啉环上的吡啶取代基上的氮原子进行配位的金属离子。

2.如权利要求1所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料，其特征在于，所述的含吡啶取代基的卟啉是5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉和/或其金属配合物。

3.如权利要求2所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料，其特征在于，所述的5,10,15,20-四(4-吡啶基)卟啉金属配合物的中间金属离子为锌离子、铜离子、铁离子、亚铁离子、锰离子、铂离子、铅离子、钴离子、铝离子、钆离子、铱离子和金离子中的一种以上。

4.如权利要求1所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料，其特征在于，所述的金属离子为钯离子、铂离子、铋离子、金离子、银离子、镉离子、镍离子的一种以上。

5.如权利要求4所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料，其特征在于，对应的金属盐包括有Na₂PdCl₄、K₂PdCl₄、H₂PtCl₆、Bi(NO₃)₃、BiCl₃、HAuCl₄、AgNO₃、Cd(NO₃)₂、CdCl₂、NiCl₂、Ni(NO₃)₂。

6.一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下的步骤：

(1)反应：将配位的金属盐与四吡啶卟啉溶液混合反应，同时搅拌，反应完全后，得到MOFs，然后通过水洗、乙醇洗涤和真空干燥；

其中所述金属盐与四吡啶卟啉之间的摩尔比范围为0.25～4；

干燥的温度控制在20～60℃；

(2)还原：将MOFs与还原剂混合搅拌，还原剂与配位金属的摩尔比为2:1～20:1。反应完成后离心并洗涤2～3次，干燥。

7.如权利要求6所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，所述的制备方法还进一步包括载氢步骤(3)：配位金属为Pd、Pt的卟啉MOFs载氢，在使用前，将还原后的卟啉MOFs水分散液中在室温下通入氢气，时间持续至少15分钟，所得即为氢化的卟啉MOFs。

8.如权利要求6所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中用到的反应溶液是水、氯仿、二氯甲烷、甲醇、乙醇或甲苯、N,N-二甲基甲酰胺，反应在室温下进行。

9.如权利要求6所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的采用的还原剂为硼氢化钠、抗坏血酸、氢气或水合肼。

10.如权利要求1-9任一权利要求所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的新用途。

11.如权利要求10所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的新用途，其特征在于，所述的机框架材料作为光动力学治疗的光敏剂使用。

12.如权利要求10所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的新用途，其特征在于，所述的配位金属为钯时还原得到的含零价钯的卟啉MOFs作为氢气治疗药物，用于提供还原性氢。

13.如权利要求10所述的一类四吡啶基卟啉金属-有机框架材料的新用途，其特征在于，配位金属为钯时还原得到的含零价钯的卟啉MOFs，加氢后作为光热转换剂，用于肿瘤的光热治疗以及光声成像对比增强剂。