[发明专利]一种α;α-二氟烯丙基芳香烃类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含全碳季碳中心的α,α‑二氟烯丙基芳香烃类化合物及其制备方法。本发明通过在大气氛围下将N‑甲氧基苯甲酰胺类化合物、乙酸钠、五甲基环戊二烯基二氯化铑二聚体和1,1‑二氟联烯依次加入到盛有溶剂的反应瓶中，然后在室温搅拌下反应，待反应结束后经硅胶柱层析分离得到含全碳季碳中心的α,α‑二氟烯丙基芳香烃类化合物。本发明制备方法反应条件温和、操作简便，所采用原材料成本低、简单易得，并且免除了繁琐的预官能团化步骤，底物适用范围较广；通过本发明方法制备得到的α,α‑二氟烯丙基芳香烃类化合物作为一类结构新颖的含全碳季碳中心的α,α‑二氟烯烃类化合物，在药物和材料研发当中具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，尤其涉及一种含全碳季碳中心的α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物及其制备方法。

背景技术

含全碳季碳中心的有机氟化物作为比较特殊的一类含全碳季碳中心的化合物，通常具有独特的理化性质和生物活性，且相关研究在新型功能性材料开发、药物研发等领域有着广泛的应用。因此，含全碳季碳中心有机氟化物的制备一直是合成化学中的热点和难点研究邻域之一。

目前利用含氟砌块参与的全碳季碳中心的构建来制备含这一结构单元的有机氟化物是比较常见的策略，所涉及到的常用反应有氟烷基化，环加成以及共轭加成反应等。例如文献1(Ma,J.-A.；Cahard,D.J.Org.Chem.2003,68,8726)所公开的方法中，β-酮酯与S-(三氟甲基)二苯并噻吩嗡四氟硼酸盐之间的亲电三氟甲基化反应，为α-三氟甲基-β-酮酯类化合物的合成提供了一种新方法，具体的反应过程如下所示：

文献2(Wang,F.；Zhang,W.；Zhu,J.；Li,H.；Huang,K.-W.；Hu,J.Chem.Commun.2011,47,2411)所公开的方法中，多取代烯烃与二氟卡宾前体的[2+1]环加成反应，为含全碳季碳中心的偕二氟环丙烷类化合物的制备提供了一种新方法，具体的反应过程如下所示：

文献3(Kawai,H.；Okusu,S.；Tokunaga,E.；Sato,H.；Shiro,M.；Shibata,N.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,4959)所公开的方法中，在手性的奎宁季铵盐作用下丙酮氰醇可以与多取代β-三氟甲基烯酮发生1,4-共轭加成反应，从而得到多官能团化且含手性全碳季碳中心的芳基烷基酮类化合物，具体的反应过程如下所示：

然而这些策略都有一些不足之处，如所用原料或催化剂比较昂贵，底物需要预官能团化，反应条件苛刻，底物范围局限较大等。因此，开发含全碳季碳中心有机氟化物制备的新策略仍具有重要意义。

目前利用过渡金属催化的C–H键官能化反应来构建含全碳季碳中心有机氟化物的研究非常少。探索出一种利用C–H键官能化策略来实现新型全碳季碳中心有机氟化物制备的研究将在相关的科学研究领域和生活生产领域中具有重大的研究价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含全碳季碳中心的α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物及其制备方法，α,α-二氟烯烃作为常用的一种羰基电子等排体，由于其独特的理化和生物活性而在现代新药研发中扮演着重要的角色。本发明旨在借助导向基辅助的C–H键活化策略，利用1,1-二氟联烯参与的氢芳化反应合成一类新型含全碳季碳中心的α,α-二氟烯烃类化合物，以解决上述背景技术中现有技术的不足之处。

本发明是这样实现的，一种α,α-二氟烯丙基芳香烃类化合物，该化合物的化学结构式如下所示：