[发明专利]添加调节剂的C4组分加氢脱除丁二烯的方法

说明书

本发明公开一种添加调节剂的C4组分加氢脱除丁二烯的方法，一段加氢反应器及二段加氢反应器的催化剂装填量为5m³，所述催化剂由活性组分、选择性助剂及支撑载体组成，活性组分为Pd，选择性助剂为Co、Ru和Ag，支撑载体为γAl2O3、CeO2‑ZrO2及凹凸棒土的混合物；H2总进量与原料中的二烯烃摩尔比为2～4，一段加氢反应器的氢气进量占总进量的50～90%，二段加氢反应器的氢气进量占总进量的10～50%；加氢反应压力为2.2Mpa，反应平稳后，向加氢总路通入流量为0.2Nm/h的调节剂10h，所述调节剂为硫化氢与N2混合气，调节剂中的硫化氢体积浓度为0.05%～1%，余量为N2。

技术领域

本发明涉及一种碳四组分选择性加氢脱除丁二烯的方法，尤其是一种兼顾丁二烯脱除深度与1-丁烯收率的添加调节剂的C4组分加氢脱除丁二烯的方法。

背景技术

碳四组分是烷烃、单烯烃和二烯烃的总称，主要来源于石油烯烃裂解、煤化工MTO装置产品。石油烯烃裂解装置以生产乙烯为主，同时联产丙烯和碳四组分，其碳四主要生产MTBE和单丁烯；煤化工MTO装置制备烯烃，乙烯及丙烯，同时产生部分碳四产品，其碳四用于生产MTBE、1-丁烯及2PH等产品。由于碳四组分含二烯烃，在一定条件下容易聚合堵塞生产MTBE、1-丁烯及2PH综合装置的催化剂孔道，因此必须在后续加工前将其脱除。目前普遍采用的脱除方法的是选择性加氢。选择性加氢是碳四组分在催化剂的作用下与氢发生反应，除脱除二烯烃等主反应外，还伴随着副反应，如二烯烃的异构化反应，1-丁烯加氢饱和反应以及异丁烯加氢饱和反应等，副反应可造成原料中有价值的组分（1-丁烯等）损失。

现有碳四组分选择性加氢设备有两段选择性加氢，具有一段加氢反应器、二段加氢反应器、缓冲罐、预热器、流量控制阀及加氢装置等，加氢装置通过加氢总路后分两个支路，而每个支路再分为中部分路及下部分路，分别从加氢反应器的中部、下部进入加氢反应器，由管路中的流量阀分配各加氢反应器的加氢量。上游的C4原料经脱水、预热后与下部分路的氢气混合后进入一段加氢反应器下部，经一次催化加氢反应后再与二段加氢反应器的下部分路氢气混合进入二段加氢反应器，二次催化加氢反应后经冷凝、闪蒸后输出。目前所用催化剂力争活性高、比表面积大，在追求主反应的同时加大了副反应，基本上都存在着丁二烯脱除深度与1-丁烯收率不能兼顾的问题，丁二烯脱除深度（残余量）大于1ppm，1-丁烯收率小于99%。

发明内容

本发明是为了解决现有技术所存在的上述技术问题，提供一种兼顾丁二烯脱除深度与1-丁烯收率的添加调节剂的C4组分加氢脱除丁二烯的方法。

本发明的技术解决方案是：一种添加调节剂的C4组分加氢脱除丁二烯的方法，采用具有一段加氢反应器和二段加氢反应器的两段选择性加氢设备，其特征在于：

一段加氢反应器及二段加氢反应器的催化剂装填量为5m³，所述催化剂由活性组分、选择性助剂及支撑载体组成，活性组分为Pd，选择性助剂为Co、Ru和Ag，支撑载体为γAl2O3、CeO2-ZrO2及凹凸棒土的混合物；所述Pd为支撑载体质量的0.08%～1.5%，所述选择性助剂Co、Ru、Ag分别是支撑载体质量的1~1.5%，所述支撑载体中γAl2O3、CeO2-ZrO2、凹凸棒土的质量百分比分别为50~60%、30~40%、10~20%；

H2总进量与原料中的二烯烃摩尔比为2～4，一段加氢反应器的氢气进量占总进量的50～90%，二段加氢反应器的氢气进量占总进量的10～50%，每一段加氢反应器的中部分路及下部分路氢气各占50%；

加氢反应压力为2.2Mpa，反应平稳后，向加氢总路通入流量为0.2Nm/h的调节剂10h，所述调节剂为硫化氢与N2混合气，调节剂中硫化氢的体积浓度为0.05%～1%，余量为N2。