[发明专利]1,3-丁二烯与1-丁烯的共聚物、其制备方法与橡胶组合物

说明书

本发明提供了一种1,3‑丁二烯与1‑丁烯的共聚物，为含有丁二烯结构单元和1‑丁烯结构单元的无规共聚物或多嵌段共聚物，所述无规共聚物或所述多嵌段共聚物不具有结晶温度；所述共聚物中丁二烯结构单元中顺‑1,4的含量在70mol％以上，所述共聚物中丁二烯结构单元中1,2‑的含量小于30mol％；所述共聚物中1‑丁烯部分的含量为5mol％～60mol％。本申请提供的丁二烯与1‑丁烯的共聚物具有优异的耐老化、耐臭氧、耐磨、耐热性、耐裂纹生长性和密封性，它可作为橡胶应用。

技术领域

本发明涉及新型橡胶技术领域，尤其涉及1,3-丁二烯与1-丁烯的共聚物、其制备方法与橡胶组合物。

背景技术

两种或者以上单体共聚合得到的共聚物中根据排列的不同重复单体单元，可分成无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、梯度共聚物和接枝共聚物。虽然，最近有乙烯和丁二烯无规共聚物的报道，但对于三个碳以上的α-烯烃和丁二烯无规共聚物还未见报道。

JP11-228743A公开了由作为无规共聚物的不饱和烯烃类共聚物和橡胶构成的不饱和弹性体组合物。然而，所述共聚物包括多种结构，不仅具有1,4键和1,2键(包括3,4键)，而且还具有三元环和五元环，因而其排列不清楚。

公开号为CN103140516B的中国专利公开了具有共轭二烯化合物与非共轭二烯的共聚物，所述共聚物是共轭二烯化合物与非共轭二烯的单体单元不规则排列的无规共聚物，不包括多嵌段部分和嵌段部分。另外，该专利发明人强调在共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物中，所述共轭二烯结构单元中1,2(或者3,4)加合物含量要低于5％。

公开号CN103154058B公开了共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，但对于共轭二烯化合物与非共轭烯烃的聚合共聚物中单体单元的排列没有说明，也没有对结晶度的说明。

公开号CN103492439A的中国专利公开了共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物，其中所述共轭二烯化合物部分顺1,4-含量大于92％，1,2-含量小于5％。专利中发明人特意提出，共轭二烯中1,2单元的含量大于5％，则所得共轭二烯化合物/非共轭烯烃共聚物和稍后将描述的共轭二烯系聚合物由于形成自由基而可能具有较小的伸展结晶性和耐裂纹生长性以及降低的耐候性。上述专利公开的共聚物都可作为橡胶的成分，以提高橡胶的性能，但是只是提高了橡胶的部分性能，橡胶的综合性能有待进一步提高。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种丁二烯与1-丁烯的共聚物，该共聚物具有优异的耐老化、耐臭氧、耐磨、耐热性、耐裂纹生长性和密封性，可作为橡胶应用。

有鉴于此，本申请提供了一种丁二烯与1-丁烯的共聚物，为含有丁二烯结构单元和1-丁烯结构单元的无规共聚物或多嵌段共聚物，所述无规共聚物或所述多嵌段共聚物不具有结晶温度；

所述共聚物中丁二烯结构单元顺-1,4键的含量在70mol％以上，所述共聚物的丁二烯结构单元中1,2-含量小于30mol％；

所述共聚物中1-丁烯部分的含量为5mol％～60mol％。

优选的，所述共聚物中1-丁烯结构单元的立构选择性为全同或无规。

优选的，所述共聚物的数均分子量为10000～1000000，所述共聚物的分子量分布为1～10。

优选的，所述共聚物玻璃化转变温度为-110～-60℃。

优选的，所述共聚物的丁二烯结构单元中顺-1,4的含量为80～93mol％。

优选的，所述共聚物的丁二烯结构单元中1,2-的含量为7～20mol％。

优选的，所述共聚物中1-丁烯部分的含量10mol％～50mol％。

本申请还提供了所述的丁二烯与1-丁烯的共聚物的制备方法，包括：