[发明专利]一种黄芪甲苷硫酸酯及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种黄芪甲苷硫酸酯及其制备方法和应用，属于中药材黄芪中硫熏衍生物技术领域。本发明提供的黄芪甲苷硫酸酯，具有式I所示结构。在硫熏过程中产生的二氧化硫会与黄芪中的有效成分发生脱水反应生成黄芪甲苷硫酸酯，黄芪甲苷硫酸酯稳定好、不存在降解现象，而且在一定程度上硫熏的用量和生成的酯类物质的含量呈正比例关系。因此，本发明提供的黄芪甲苷硫酸酯对黄芪的硫熏程度检测准确度高、灵敏度高、稳定好。本发明提供的制备方法产物收率高、纯度高、反应时间短，设备成本低、工艺安全性高，且操作简便，适宜工业化生产。

技术领域

本发明涉及中药材硫熏技术领域，具体是黄芪甲苷硫酸酯及其制备方法和应用。

背景技术

中药黄芪为豆科植物蒙古黄芪或膜荚黄芪的干燥根，性微温，味甘，归脾、肺、肝、肾经，具有补气升阳、益卫固表等功效，是我国最古老的补气中药材之一。黄芪的主要化学成分有黄酮类化合物、皂苷类化合物、黄芪多糖、生物碱、葡萄糖醛酸及多种微量元素等，主治气虚乏力、表虚自汗、感冒、病毒性心肌炎、冠状动脉粥样硬化性心脏病、糖尿病等病症。

国内市场对黄芪的需求极大，其中约50％用于生产黄芪饮片，50％用于中成药和提取物及制剂。智研咨询发布的《2016-2022年中国黄芪行业运营态势与投资前景研究报告》显示，黄芪治疗与滋补作用已广泛为国内外人们认知，使用黄芪及制剂的人越来越多。制药企业黄芪药剂生产日益加大。据近年统计：黄芪每年出口韩国、日本、中国 香港等国家和地区在9000吨以上。国内药厂，如广州药厂年用量在2500～3000吨，长沙九芝堂药厂年用量在 2000吨以上，其它药厂年用量也在2000吨以上。

然而，黄芪在产地加工、销售、贮藏过程中，为达到防腐、防虫、增白等目的，常常人为地引入硫熏。在硫磺熏蒸的过程中，虽然杀死了黄芪中的成虫及虫卵，抑制了黄芪表面的霉菌生长，并且熏蒸后使黄芪及其制品外观看上去更漂亮美观，容易上市销售。但是，传统的硫磺熏蒸会导致药材化学成分、药理活性发生改变，存在安全隐患，经硫磺熏蒸过的黄芪及其制品服用后会使人产生一系列的不适症状。这是因为熏制后的黄芪多会残留二氧化硫，常以亚硫酸盐或硫酸盐的形式存在。现代医学研究表明，亚硫酸盐具有一定的毒性，可与蛋白质的巯基发生可逆反应，刺激消化道黏膜，出现恶心、呕吐、腹泻等症状，进而导致免疫力下降；过量摄入亚硫酸盐，会影响人体对钙的吸收，并破坏B族维生素；长期摄入则会对肝脏造成损害。因此，食品药品中亚硫酸盐引起的安全性问题也越来越受到关注，中草药使用国家，如日本、韩国、印度等纷纷出台相关法规限定食品中二氧化硫和亚硫酸盐的残留量。

二氧化硫作为国际上较为公认的硫熏评价指标。然而药材在加工、炮制或长期的贮藏过程中，二氧化硫残留量会随着时间的增长而降低。因此，仅以二氧化硫残留量指标来衡量中药材硫熏程度还不够准确和全面，建立更加科学的硫熏评价手段是亟需解决的科学问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种黄芪甲苷硫酸酯及其制备方法和应用，本发明提供的黄芪甲苷硫酸酯可以作为硫熏标志物，为黄芪硫熏的快速检测提供稳定的参考对象。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种黄芪甲苷硫酸酯，具有式I所示结构：

本发明提供了上述技术方案所述黄芪甲苷硫酸酯的制备方法，包括以下步骤：

将吡啶和氯磺酸混合，进行取代反应，得到磺化试剂；

将黄芪甲苷溶液和所述磺化试剂混合，进行磺化反应，得到黄芪甲苷硫酸酯。

优选地，所述吡啶和氯磺酸的体积比为5:(0.2～0.3)。

优选地，所述黄芪甲苷溶液的浓度为4～10mg/mL。

优选地，所述黄芪甲苷溶液中的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺。