[发明专利]8-卤代辛酸乙酯制备过程中副产物的回收利用方法

说明书

本发明公开了一种8‑卤代辛酸乙酯制备过程中副产物的回收利用方法，将含有副产物8‑乙氧基辛酸乙酯的8‑卤代辛酸乙酯，通入卤化氢气体，搅拌反应，反应温度为100‑160℃。本发明采用卤化氢和氢卤酸和8‑乙氧基辛酸乙酯和8‑卤代辛酸乙酯反应，使其中的8‑乙氧基辛酸乙酯转化成8‑卤代辛酸乙酯，条件温和，操作简便，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种8-卤代辛酸乙酯制备过程中副产物的回收利用方法。

背景技术

8-卤代辛酸乙酯是一种常见的羧酸酯，是一种非常有应用价值的中间体，广泛应用于农药、医药和精细化工领域。结构如下：

8-卤代辛酸乙酯的制备方法在EP1384706A1和CN200810041326.3中有报道，以上专利采用1,6-二卤己烷为起始原料，与丙二酸二乙酯反应，然后脱羧水解，酯化得到8-卤代辛酸乙酯。以上工艺过程都不可避免会产生8-乙氧基辛酸乙酯副产物，最高达3％以上。该副产物可经精馏除去，但因为8-乙氧基辛酸乙酯和8-卤代辛酸乙酯沸点接近，都会有8-15％的前馏份无法得到利用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种使8-乙氧基辛酸乙酯转化成8-卤代辛酸乙酯，条件温和，操作简便的8-卤代辛酸乙酯制备过程中副产物的回收利用方法。

本发明的技术解决方案是：

一种8-卤代辛酸乙酯制备过程中副产物的回收利用方法，其特征是：将含有副产物8-乙氧基辛酸乙酯的8-卤代辛酸乙酯，通入卤化氢气体，搅拌反应，反应温度为100-160℃。

上述采用的卤化氢为溴化氢和/或氯化氢。

反应完成后，降温至30℃，加水洗涤除去卤化氢和反应产生的乙醇。

反应时间为5小时。反应温度优选为145-155℃。

合成路线如下：

本发明采用卤化氢和氢卤酸和8-乙氧基辛酸乙酯和8-卤代辛酸乙酯反应，使其中的8-乙氧基辛酸乙酯转化成8-卤代辛酸乙酯，条件温和，操作简便，适合工业化生产。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

实施例1：

在500mL三口瓶中，加入含有副产物8-乙氧基辛酸乙酯的8-卤代辛酸乙酯80克(8-乙氧基辛酸乙酯含量12％)，升温至130℃，缓慢通入溴化氢气体，通毕在该温度下搅拌5小时，冷却到30℃以下，加40ml水洗涤，GC分析，纯度96.8％，8-乙氧基辛酸乙酯含量3.1％。

实施例2：

在500mL三口瓶中，加入含有副产物8-乙氧基辛酸乙酯的8-卤代辛酸乙酯80克(8-乙氧基辛酸乙酯含量12％)，升温至150℃，缓慢通入溴化氢气体，通毕在该温度下搅拌5小时，冷却到30℃以下，加40ml水洗涤，GC分析，纯度99.1％，8-乙氧基辛酸乙酯含量0.9％。

实施例3：

在500mL三口瓶中，加入含有副产物8-乙氧基辛酸乙酯的8-卤代辛酸乙酯80克(8-乙氧基辛酸乙酯含量14％)，升温至130℃，缓慢通入氯化氢气体，通毕在该温度下搅拌5小时，冷却到30℃以下，加40ml水洗涤，GC分析，纯度97.8％，8-乙氧基辛酸乙酯含量2.2％。

实施例4：

在500mL三口瓶中，加入含有副产物8-乙氧基辛酸乙酯的8-卤代辛酸乙酯80克(8-乙氧基辛酸乙酯含量14％)，升温至130℃，缓慢通入氯化氢气体，通毕在该温度下搅拌5小时，冷却到30℃以下，加40ml水洗涤，GC分析，纯度99.2％，8-乙氧基辛酸乙酯含量0.8％。