[发明专利]一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和胺类化合物合成芳香胺化合物的方法有效

专利信息
申请号: 201910439860.8 申请日: 2019-05-24
公开(公告)号: CN110105230B 公开(公告)日: 2022-03-01
发明(设计)人: 陈万芝;陈威 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C07C217/84 分类号: C07C217/84;C07C213/02;C07C211/55;C07C211/56;C07C209/68;C07C229/60;C07C227/08;C07D215/38;C07D213/74;C07C211/58;C07C255/58;C07C253/30;C07D295/033
代理公司: 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 代理人: 胡红娟
地址: 310013 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 咪唑 催化 硝基 芳烃 化合物 合成 芳香 方法
【权利要求书】:

1.一种钯/咪唑盐催化硝基芳烃和胺类化合物合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,包括:在有机溶剂中,以钯/咪唑盐为催化剂,将硝基芳烃和胺类化合物在碱的作用下进行偶联反应,经后处理得到芳香族化合物;

所述的硝基芳烃的结构如下式(I)所示:

Ar-NO2 (I)

所述的胺类化合物的结构如下式(II)所示:

式(I)中,Ar为芳基或杂芳基;式(II)中,R1为氢或烷基,R2为烷基、芳基或杂芳基;

所述的咪唑盐的结构如下式(III)所示:

式(III)中,R1、R2、R3独立的选自氢、卤素、烷基或烷氧基,Y-为Cl-、Br-、I-、PF6-或PF4-

2.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,式(I)中,Ar为苯基、取代苯基或含氮杂芳基,所述的取代苯基为式(IV)所示结构式中的任意一种:

式(IV)中,*表示–NO2的连接位置;

式(II)中,R1为氢或烷基,R2为烷基、苯基、取代苯基或含氮杂环,所述的取代苯基为式(V)所示结构式中的任意一种:

式(V)中,*表示R1–NH–的连接位置。

3.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,所述的咪唑盐的结构如下式L1~L9所示:

4.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,所述的钯为乙酰丙酮钯(II)、醋酸钯(II)、氯化钯(II)、双(乙腈)氯化钯(II)、双(三苯基膦)氯化钯(II)、三氟乙酸钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯或烯丙基氯化钯(II)二聚体中的任意一种。

5.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为二氧六环、甲苯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、甲基叔丁基醚、正庚烷、异丙醇或乙二醇二甲醚中的任意一种。

6.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,所述的碱为磷酸三钾三水合物、无水磷酸钾、碳酸钾、氟化铯、碳酸铯、乙酸钾、磷酸氢二钾、氢氧化钾、三乙胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的任意一种。

7.根据权利要求1所述的合成芳香胺化合物的方法,其特征在于,所述的偶联反应的温度为100~160℃,反应时间为12~48h。

8.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法,其特征在于,所述的钯、咪唑盐和硝基芳烃的摩尔比为1:(1~4):(5~100)。

9.根据权利要求1所述的合成芳香族化合物的方法,其特征在于,所述的硝基芳烃、胺类化合物和碱的摩尔比为1:(1~3):(1~5)。

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