[发明专利]一种耐寒的高粘附性皮革涂饰材料

说明书

本发明涉及皮革涂饰材料技术领域，尤其涉及一种耐寒的高粘附性皮革涂饰材料，所述涂饰材料为高分子聚合物，是由3‑甲基丙烯酰胺基多巴胺(DMA)、丙烯酸酯类单体、含氯乙烯和/或二烯丙基季铵盐类单体、引发剂在有机溶剂存在的条件下聚合反应制得，高分子聚合物中含儿茶酚基团。本发明由于引入仿生功能单体DMA，涂层的粘附性能得到大幅提升，所需的最大剥离应力与DMA含量基本显示正相关，含氯乙烯和/或二烯丙基季铵盐类单体的加入可改善聚合物分子的分子形态，能够有效克服现有湿气固化类皮革涂饰剂的低温耐曲折性能差的缺点。

技术领域

本发明涉及皮革涂饰材料技术领域，尤其涉及一种耐寒的高粘附性皮革涂饰材料。

背景技术

目前，皮革涂饰材料中常用的成膜物质(以下称粘附材料)，也称涂饰剂，主要有四大类：聚丙烯酸、聚氨酯、蛋白类以及硝化纤维粘附材料。

聚丙烯酸类粘附材料在生产成本、工艺过程及综合性能等方面有诸多的优点，具有容纳力强，成膜粘接性能好、不易断裂、延伸性、光泽佳等优异的性能，尤其是粘接性能在各类粘附材料中表现最为突出，是使其成为目前世界上使用量最大的一类皮革涂饰用粘附材料。然而，聚丙烯酸酯树脂属于热塑性聚合物，存在显著的“热粘冷脆”性能缺陷，即在较高温度下，树脂涂层由于热塑性软化发粘；而在较低温度下涂层极易脆裂，导致革制品的使用寿命急剧缩短，从而给该类材料的应用造成明显的障碍。自1987年以来，美国Rohm andHass公司相继研发出第二代丙烯酸树脂，粘附性等综合性能得到较大幅度的提高，该现象也有了显著改善。随后我国也陆续取得了一定成果，研制方法多采用官能单体与丙烯酸单体进行多元共聚、接枝共聚或外加交联剂等，通过胶膜的聚合物网络由线性结构变为网状结构，进而改善涂膜的综合性能，粘结性能也得到提高。然而，现有材料仍然无法满足极端气候地区的有效使用，耐寒粘附性能依然有待提高。

聚氨酯粘附材料主要由异氰酸酯与羟基化合物通过逐步聚合而成。由于在大分子间存在大量的氨氢键，使得聚氨酯涂层具有较好的机械性能和耐热性，以及黏着性、柔软性、耐摩擦性好，光泽度高等优点，尤其在防水及耐磨性能方面优于聚丙烯酸酯类涂饰材料。然而，溶剂型聚氨酯树脂多为线型树脂，易造成严重的环境污染问题，同时也存在由于粘附性能不足，进而导致皮革制品的耐水、耐寒性能弱，真皮感不强等缺陷。采用水性法制备聚氨酯涂饰材料能够有效地避免环境保护问题，因而得到快速发展。尽管价格高昂，但因其柔韧性良好、可回复形变量大等优点，被广泛应用于高档皮革的生产。

蛋白粘附材料主要成份为改性酪素，涂层具有粘接性能较好，光泽柔和自然，耐高温熨烫，真皮触感强，可保持皮革良好的透水汽性等优点。但其成膜较硬、不耐湿擦、耐曲挠性能较差、易黄变等缺点导致其使用受限，尤其在酸碱条件下易水解，导致粘接性能大幅降低。

硝化纤维粘附材料纤维素是葡萄糖以糖苷键连接彼此形成的一种天然高分子化合物，广泛存在于大自然中，属于可再生资源。其分子间和分子内形成大量氢键，由此赋予纤维素较为优异的物理机械性能。硝化纤维涂层的光亮、美观、耐酸、耐油、耐水、耐干湿擦等性能相对较好，适合顶涂；缺点是不能长久容纳增塑剂，且增塑剂的用量巨大，使粘合性能持久性不足，不耐老化且透气性差，易燃易爆存储不安全等，严重制约其应用。

综合上述粘附材料的研究现状，可以得知四种粘附材料均存在与皮革粘附性能不强的问题。与皮革的粘接性能弱将直接导致革制品的耐水、耐曲挠、耐摩擦等综合性能大幅降低，严重影响皮革的使用价值及艺术品价值，是制约成革品质的关键因素之一。在实际应用过程中通常对某一种涂饰进行改性或采取搭配使用的办法相互弥补，取得一定的效果。然而提高每种粘附材料的粘附性能才是引领先进涂饰材料的关键，也是提高涂饰工艺性能的根本所在。因此，大幅提高粘附材料与皮革粘接性能(特别是在较低温度条件下)，具有重要的理论和实际意义。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种具有耐寒性能的高粘附性皮革涂饰材料。

为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：