[发明专利]一种1;1;2;2-四氟乙基-2;2;2-三氟乙基醚的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,1,2,2‑四氟乙基‑2,2,2‑三氟乙基醚的制备方法，在催化剂存在下，三氟乙醇与四氟乙烯在聚醚二醇二烷基醚溶剂中进行反应，反应结束后向反应体系中加水，搅拌，过滤得到滤液，将滤液精馏得到1,1,2,2‑四氟乙基‑2,2,2‑三氟乙基醚产品。本发明具有工艺简单、反应条件温和、产品质量好、收率高、绿色环保的优点。

技术领域

本发明涉及一种氢氟醚的制备方法，尤其涉及1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

氢氟醚(HFE)是一类含氟、碳、氢、氧元素的醚类化合物，它不破坏臭氧层，温室效应小，是新一代ODS(消耗臭氧层物质)替代品，可用于制冷剂、发泡剂、清洗剂和导热剂等领域。

现有氢氟醚的制备方法包括以下几种，(1)氟气(F₂)或金属氟化合物对醚类化合物的氟化。(2)醚化合物的电化学氟化。(3)含氟醇在金属钠或碱金属的氢氧化物存在下，与卤代烃反应得到氢氟醚。(4)含氟醇与含氟烯烃的加成反应。路线(1)生产过程产生HF，腐蚀性大，对反应设备要求苛刻。路线(2)能耗高，并且收率低。路线(3)虽然可以采用，但大多数反应时间长，反应温度高，收率低。

相比较而言，路线(4)含氟醇与含氟烯烃加成反应是比较简单，而且收率较高的方法。此方法一般分两种，一种是以二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)等强极性物质作为溶剂，碱金属氢氧化物为催化剂。另一种是不加溶剂，在强碱催化剂存在下将醇与含氟烯烃反应，此反应不使用溶剂，成本较低，但是反应条件较为苛刻，需要较高的温度(110～180℃)和压力(0.6～1.2MPa)。

如中国专利公开号CN1651378A公开了一种新型氢氟醚及其制备方法：在二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)有机溶剂中，以三氟乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯和三氟乙醇、三氟丙醇、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇为原料，在20～ 90℃反应1～10h，制得氢氟醚。但该方法因采用DMF或DMSO为溶剂容易产生硫化物或氮化物杂质，杂质在产品中难以除去，且会导致产品具有较大的刺鼻性气味，使产品在很多领域的使用受到限制，影响了产品的应用推广。

如中国专利公开号CN102115428A公开了一种氢氟醚的合成方法，按照重量份数比以20～100份醇为原料，所述的醇类为甲醇、乙醇、丙醇、三氟甲醇、四氟丙醇和八氟戊醇中的一种，在1～6份强碱催化剂存在下，连续加入34～108份含氟烯烃，在110～ 180℃下进行反应，反应压力为0.6～1.2MPa，反应时间为1～5h，经精馏分离后获得目标产物。不足之处是反应条件较为苛刻，需要较高的温度和压力，产物中过氧化物杂质含量较高(大于150ppm)，影响了产品质量。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种工艺简单、反应条件温和、产品质量好、收率高、绿色环保的1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明采用了如下的技术方案：一种1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚的制备方法，在催化剂存在下，将三氟乙醇与四氟乙烯置于聚醚二醇二烷基醚溶剂中进行反应，反应结束后向反应体系中加水，搅拌，过滤得到滤液，将滤液精馏得到1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚产品。

所述催化剂优选为氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠和乙醇钾中的一种或氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠和乙醇钾中的一种与氢氧化钙的组合物。

所述氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠和乙醇钾中的一种与氢氧化钙的组合物中氢氧化钙的质量百分含量优选为1～7％。

所述聚醚二醇二烷基醚优选为二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚和三丙二醇二甲醚中的一种。所述的聚醚二醇二烷基醚更优选为二丙二醇二甲醚。

所述三氟乙醇与四氟乙烯的质量比优选为1:1～1.15。