[发明专利]一种茶皂素提取精制方法

说明书

本发明公开了一种茶皂素提取精制方法，涉及化合物精制方法领域，技术方案为：(1)原料预处理：将原料干燥后粉碎过筛，得到原料粉；(2)在步骤(1)得到的原料粉中添加有机溶剂，搅拌均匀，得到料液；(3)调节步骤(2)的料液温度，保温预处理；(4)在保温条件下将步骤(3)得到的料液进行固液分离；(5)步骤(4)中得到的液体进行纳滤分离，将截留液加入溶剂稀释后，再次进行纳滤过程；(6)步骤(5)得到的截留液合并，真空干燥，得到高纯度茶皂素。本发明提供的茶皂素提取精制方法，工艺绿色、成本低，且得到了纯度为95％以上的高纯度茶皂素，同时得率也保持在90％以上。

技术领域

本发明涉及化合物精制方法领域，具体涉及一种茶皂素提取精制方法。

背景技术

油茶是我国特有的食用油料树种，同时我国也是世界上栽培油茶面积最大的国家。根据我国《全国油茶产业发展规划(2009～2020年)》，截止到2020年，油茶产业发展规划目标为：力争使我国油茶种植总规模达到7000万亩。截至2017年底，中国油茶种植面积已扩大到6550万亩，年产茶籽油约38万吨。茶粕是油茶果经榨油后的副产物，年产约20万吨。

油茶籽粕含有10％-16％茶皂素，此外还含有较丰富的多糖和蛋白质，是一种优良的饲料。然而由于茶皂素味苦，有毒，大部分油茶籽饼粕无法被动物直接食用，只能作为清塘剂或肥料使用，或者廉价出口到东南亚等国家地区，造成了很大的资源浪费，更为严重的是积压的菜籽粕发霉生虫，污染环境。另一方面，茶粕中的茶皂素本身是一种非常重要的工业原材料，广泛用于建材、日用化工、医药和农药等方面。我国生产的茶皂素一半以上销往欧美等发达国家，市场前景非常好。目前国内大部分企业只能生产处纯度在70％左右的茶皂素，这些茶皂素被广泛应用于轻工、化工、农药、饲料、养殖、纺织、采油、采矿、建材与高速公路建设等领域，制造乳化剂、洗洁剂、农药助剂、饲料添加剂、蟹虾养殖保护剂、纺织助剂、油田泡沫剂、采矿浮选剂以及加气混凝土稳泡剂与混凝土外加剂——防冻剂等。纯度在90％以上的茶皂素属于高纯度茶皂素，方可用于医药领域，目前国内可生产高纯度茶皂素的企业很少。茶皂素的药用价值很高，是一些重要病症用药的主要成分之一，所以也是许多茶皂素生产商的研发目前和方向之一，市场价也比一般纯度的茶皂素高出几倍甚至十几倍，利润可观。

虽然茶皂素的生产工艺在不断改进，但至今未有大的突破。常规的提取工艺主要包括水提、含水乙醇、含水甲醇等提取工艺。例如专利CN200410046824.9、CN101497642A、CN101747403A以及CN101440117A等都是采用水提或含水醇类提取法。另外也有研究利用超声或微波等场增强技术来提高茶皂素提取率，缩短提取时间。例如专利CN1706863A，CN101289473A等专利采用了上述技术方法。但是由于目前超声微波等提取的设备尤其是大规模工业化生产设备尚不成熟，因此该方法应用于工业化生产还需进一步研究。

目前的提取方法主要存在的问题是产品质量差，茶皂素含量低，色泽深，并有大量的糖类、黄酮苷存在，给产品的进一步纯化带来困难。近些年来，有文献报道了一些提取工艺的改进方法，例如氨法，大孔树脂法和超滤膜技术等，但其中存在的技术上的细节问题未能很好的解决，例如提取液的过滤方法，超滤膜的易堵塞，成本相对较高的问题等等。总之，目前提取分离技术离生产实践还有一定的距离。

研究发现，提取剂中涉及到水时，不可避免会出现纯度低，杂质难以分离的缺点。因此，一些研究人员提出了用无水醇类作为提取剂的方法。由于甲醇具有毒性，丙醇、丁醇等成本较高，所以，对于无水乙醇浸提茶皂素的研究受到越来越多的关注。例如，全昌云等提出了无水乙醇提取茶皂素的工艺，用液固比5:1的无水乙醇，75℃浸提1小时，冷却结晶析出茶皂素产品，其得率可达到13.87％。但该研究未提到产品纯度数据。张龙等研究了无水乙醇提取茶皂素的工艺，正交实验结果表明，浸提温度55℃，浸提时间40min，料液比1:4的最佳条件下，可得纯度为72.3％，得率为97.4％的茶皂素产品。杨坤国等报道了以无水乙醇为提取剂的茶皂素提取方法，在最优条件下，可得纯度为80.1％的产品，收率为9.7％。