[发明专利]一种修饰的磁性复合纳米颗粒的制备方法及其在农药检测中的应用

权利要求书

1.一种修饰的磁性复合纳米颗粒Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs表面增强拉曼散射检测噻菌灵的方法，包括如下步骤：

在噻菌灵水溶液中加入Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs，室温下搅拌，然后，与噻菌灵分子吸附的复合Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs被磁力从噻菌灵水溶液中分离出来，并落在SERS芯片上，待水溶液蒸发后，剩余产物用于SERS测量；其中SERS芯片在凹槽中嵌入一个Au薄膜，Au薄膜用来收集噻菌灵；

磁性复合纳米颗粒Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs的制备方法如下：

（1）磁性Fe₃O₄ NPs的制备

通过溶剂热合成法合成，将FeCl₃•6H₂O加入到乙二醇中55~65℃混合搅拌，再加入NaAc•3H₂O和柠檬酸钠，55~65℃搅拌30~40min后，转移至聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封置于200℃电热鼓风干燥箱中处理10h；自然冷却后，磁力收集，乙醇洗涤，沉淀物干燥备用；

（2）Fe₃O₄@ SiO₂ NPs的制备

将步骤（1）得到的Fe₃O₄纳米颗粒加入含有水、乙醇和NH₃•H₂O的混合物溶液中，超声处理，使其在溶液中很好地分散；再慢慢加入TEOS，并搅拌，反应2h后，再次磁力收集，用乙醇和去离子水清洗, 60℃干燥备用；

（3）Fe₃O₄@SiO₂@Ag NPs的制备

将步骤（2）得到的Fe₃O₄@SiO₂纳米颗粒分散在乙醇中，再加入HCl和SnCl₂，超声处理；用磁力将得到的复合纳米颗粒从溶液中分离出来，用去离子水冲洗；将去离子水冲洗后的复合纳米颗粒重新分散到PVP和[Ag(NH₃)₂]⁺的混合溶液中；再加入葡萄糖和酒石酸钠还原液，搅拌4h，磁力收集最终得到的Fe₃O₄@SiO₂@Ag复合纳米粒子，用去离子水和乙醇冲洗，分散在乙醇中备用；

（4）Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs的制备

将Fe₃O₄@SiO₂@Ag NPs缓慢加入质量体积比为2%的Cys水溶液中，室温下磁力搅拌4h；乙醇和超纯水洗涤，干燥；吹氮气处理，将得到的Fe₃O₄@SiO₂@Ag@NH₂复合纳米粒子和戊二酸酐混合在DMF溶液中，搅拌过夜，再用去离子水冲洗，得到Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs。

2.根据权利要求1所述修饰的磁性复合纳米颗粒Fe₃O₄@SiO₂@Ag@COOH NPs表面增强拉曼散射检测噻菌灵的方法，其特征在于：

步骤（3）中，HCl的体积浓度为5%，SnCl₂的浓度为10g/L；

步骤（3）中，[Ag(NH₃)₂]⁺溶液由浓度为12g/L的AgNO₃溶液加入NH₃•H₂O新鲜配置，PVP水溶液浓度为2g/L；

步骤（3）中，葡萄糖和酒石酸钠还原液的浓度分别为12g/L和5g/L。