[发明专利]1,3-环二酮烯醇醚化合物、1-不对称供体受体环丙烷以及它们的合成方法

说明书

本发明提供了1,3‑环二酮烯醇醚化合物、1‑不对称供体受体环丙烷以及它们的合成方法，本发明提供了以1,3‑环二酮的氧原子选择性的作为亲核位点亲核进攻1‑对称供体受体环丙烷反应的方法，得到1,3‑环二酮烯醇醚化合物3；化合物3通过分子内转换得到一种新型的1‑不对称供体受体环丙烷5；本发明通过两步简单的反应去对称化1‑对称供体受体环丙烷高效的得到了1‑不对称供体受体环丙烷5。同时5中含有环烯酮的结构，是在多米诺以及多组分反应中构建复杂化合物的非常好的中间模块。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及1,3-环二酮烯醇醚化合物、1-不对称供体受体环丙烷以及它们的合成方法。

背景技术

由于供体受体环丙烷的特殊反应活性，它们是构建环状以及链状化合物的重要模块。供体受体环丙烷受碳原子亲核进攻的开环反应已经发展非常成熟，并且已经被应用于多米诺反应中合成各种各样的环状化合物。杂原子亲核进攻供体受体环丙烷也已经被研究过。

由于1,3-环二酮可以非常容易的异构成烯醇式，所以它们既可以被用作碳原子亲核试剂也可以被用作氧杂原子亲核试剂。实际上，在多米诺或者多组分反应当中，1,3-环二酮经常被用作双亲核试剂，其中C2-位置通常是第一个反应位点；1,3-环二酮的氧原子作为第一个亲核进攻位点的反应方法到目前为止鲜有报道。而1-不对称供体受体环丙烷的种类以及合成方法到目前为止比较有限。

发明内容

本发明的目的在于提供1,3-环二酮烯醇醚化合物、1-不对称供体受体环丙烷以及它们的合成方法，本发明以1,3-环二酮的氧原子首先作为亲核位点亲核进攻1-对称供体受体环丙烷进行反应，该亲核开环反应产物通过分子内转换得到一种新型不易合成的1-不对称供体受体环丙烷。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

本发明第一方面，提供了一种1,3-环二酮烯醇醚化合物，所述1,3-环二酮烯醇醚化合物3的结构式如下所示：

其中，R¹为H或甲基；R²为甲基、异丙基或2-金刚烷基；Ar为取代的苯基、未取代的苯基、2-噻吩基或3-(1-叔丁氧羰基)吲哚基；n为0或1。

其中取代的苯基可为卤素取代的苯基、甲基取代的苯基、甲氧基取代的苯基、苄氧基取代的苯基等。

本发明第二方面提供了上述1,3-环二酮烯醇醚化合物3的合成方法，其合成路线为：

合成方法包括以下步骤：在有机溶剂中，以三氟甲磺酸钪为催化剂，用1,3-环二酮化合物1与1-对称供体受体环丙烷2反应，得到1,3-环二酮烯醇醚化合物3。

优选地，所述1,3-环二酮化合物1与1-对称供体受体环丙烷2的摩尔比为1.2：1。

优选地，所述1,3-环二酮化合物1与三氟甲磺酸钪的摩尔比为24：1或12：1。

优选地，反应温度为25℃或45℃；反应时间为24小时。

本发明第三方面提供了一种1-不对称供体受体环丙烷，所述1-不对称供体受体环丙烷5的结构如下所示：

其中，R为H或甲基；Ar为取代的苯基、2-噻吩基或3-(1-叔丁氧羰基)吲哚基；n为0或1。

本发明第三方面提供了上述1-不对称供体受体环丙烷5的合成方法，合成路线为：

合成方法包括以下步骤：在甲醇溶剂中，以1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂，1,3-环二酮烯醇醚化合物3发生分子内反应，得到1-不对称供体受体环丙烷5。