[发明专利]PETx聚合物、制备方法以及三维荆棘状传感器界面有效
申请号: | 201910472850.4 | 申请日: | 2019-05-31 |
公开(公告)号: | CN110183672B | 公开(公告)日: | 2021-07-09 |
发明(设计)人: | 段学欣;潘文尉 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00;G01N33/48 |
代理公司: | 北京华夏正合知识产权代理事务所(普通合伙) 11017 | 代理人: | 韩登营;陈辰 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | petx 聚合物 制备 方法 以及 三维 荆棘 传感器 界面 | ||
1.一种PETx聚合物,其特征在于,该聚合物以第一聚-L-赖氨酸为主骨架,侧链依次连接有第一聚乙二醇和第二聚-L-赖氨酸,在第二聚-L-赖氨酸上饱和地连接有第二聚乙二醇和第三聚乙二醇,而无剩余的氨基,在所述第三聚乙二醇的末端连接有功能基团,其中,所述第一聚-L-赖氨酸和所述第二聚-L-赖氨酸具有相同或不同的链长,所述第一聚乙二醇、所述第二聚乙二醇和所述第三聚乙二醇具有相同或不同的链长;所述PETx聚合物为PLL-g-{PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]}x%),所述的PETx聚合物的通式如下:
其中,i、j、k、m和n均为大于等于1的整数,x,y均在大于0且小于100的范围内。
2.根据权利要求1所述的PETx聚合物,其特征在于,所述功能基团选自生物素、Ni-NTA或单链DNA。
3.根据权利要求1所述的PETx聚合物,其特征在于,所述功能基团为生物素。
4.根据权利要求1所述的PETx聚合物,其特征在于,所述第一聚-L-赖氨酸上的接枝率不超过40%。
5.根据权利要求1所述的PETx聚合物,其特征在于,所述第一聚-L-赖氨酸的分子量为15-30kDa;所述第二聚-L-赖氨酸的分子量为3kDa。
6.一种PETx聚合物的制备方法,其特征在于,1)利用聚合物1(N3-PLL或炔基-PLL)上的氨基和活性酯的反应,将活性酯-聚乙二醇-功能基团(NHS-PEG-功能基团)接枝到聚合物1上得到聚合物2(N3-PLL-g-(PEGj-功能基团)y%或炔基-PLL-g-(PEGj-功能基团)y%)(反应式1);2)过量的活性酯-聚乙二醇-甲基(NHS-PEG-甲基)被加入到反应中得到聚合物3(N3-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]或炔基-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%])(反应式2);3)通过叠氮基团和炔基的点击反应,将聚乙二醇-活性酯(PEG-NHS)接入聚合物3中的聚-L-赖氨酸的末端得到聚合物4(NHS-PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%])(反应式3);4)按照不超过40%的接枝率将聚合物4接枝到主骨架聚-L-赖氨酸上,得到聚合物5(PETx,即PLL-g-{PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]}x%)(反应式4),
N3-PLL+NHS-PEGj-biotin→N3-PLL-g-(PEGj-功能基团)y%
或炔基-PLL+NHS-PEGj-功能基团→炔基-PLL-g-(PEGj-功能基团)y%
(2)N3-PLL-g-(PEGj-功能基团) y% NHS-PEGi-甲基 +→N3-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]
或
炔基-PLL-g-(PEGj-功能基团)y%+NHS-PEGi-甲基→炔基-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]
(3)N3-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]+NHS-PEGk-炔基→NHS-PEGk-PLL-g-[(PEGj功能基团)y%(PEGi)1-y%]
或
炔基-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]+NHS-PEGk-N3→NHS-PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]
(4)PLL+NHS-PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]→PLL-g-{PEGk-PLL-g-[(PEGj-功能基团)y%(PEGi)1-y%]}x%
其中,i、j、k、m和n均为大于等于1的整数,x,y均在大于0且小于100的范围内。
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