[发明专利]用于甲醇合成的催化剂及其制备方法以及合成甲醇的方法有效
申请号: | 201910477813.2 | 申请日: | 2019-06-03 |
公开(公告)号: | CN112023962B | 公开(公告)日: | 2023-10-03 |
发明(设计)人: | 张凡;张玉龙;刘媛;徐晓颖;邱正璞;杨盼盼;孔劼琛 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | B01J27/232 | 分类号: | B01J27/232;C07C31/04;C07C29/154 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 甲醇 合成 催化剂 及其 制备 方法 以及 | ||
1.一种用于甲醇合成的催化剂,基于所述催化剂的总重量,所述催化剂含有以Al2O3计2-20重量%的Al组分,以CuO计40-65重量%的Cu组分,以ZnO计15-30重量%的Zn组分,其中,至少部分的Cu组分、Zn组分以碳酸盐的形式存在。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,在所述催化剂中,以元素计Cu:Zn:Al的摩尔比为(40-65):(20-40):(3-30),更优选为(45-65):(20-35):(8-30)。
3.一种甲醇合成催化剂的制备方法,该方法包括:
(1)将Al源与沉淀剂接触进行第一反应,得到第一悬浊液;
(2)将所述第一悬浊液与Cu源、Zn源以及共沉淀剂接触进行共沉淀反应,得到第二悬浊液;
(3)将所述第二悬浊液进行老化,并过滤,将所得滤渣依次进行洗涤、干燥、焙烧;
其中,所述沉淀剂和共沉淀剂相同或不同,各自独立地选自碳酸盐、碳酸氢盐或其组合。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述Al源为含有Al元素的可水溶性化合物,优选地所述Al源选自Al(NO3)3、Al2(SO4)3和AlCl3中的一种或多种;
优选地,所述Cu源为含有Cu元素的可水溶性化合物,优选地所述Cu源选自Cu(NO3)2、CuSO4和CuCl2中的至少一种;
优选地,所述Zn源为含有Zn元素的可水溶性化合物,优选地所述Zn源选自Zn(NO3)2、ZnSO4和ZnCl2中的至少一种。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述第一反应的条件包括:温度为40-90℃,pH为7-10。
6.根据权利要求3或4所述的方法,其中,所述沉淀剂和共沉淀剂各自独立地选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾或其组合。
7.根据权利要求3或4所述的方法,其中,在步骤(2)中,共沉淀反应的条件包括:温度为60-90℃,pH为7-8.5。
8.根据权利要求3或4所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述干燥的条件包括:温度为90-120℃,时间为6-18h;所述焙烧的条件包括:温度为300-390℃,时间为2-18h。
9.一种合成甲醇的方法,所述方法包括:将合成气与还原催化剂接触进行反应以合成甲醇,其中,所述还原催化剂为将权利要求1或2所述的催化剂或权利要求3-8中任意一项所述的方法制备的催化剂进行还原得到,
优选地,所述还原的条件包括:氢气含量为3-10体积%的含氢气气氛,温度为180-250℃,压力为0-1MPa。
10.根据权利要求9所述合成甲醇的方法,其中,将合成气与还原催化剂接触进行反应的条件包括:温度为190-300℃,压力为1-10MPa,气体空速为2000-15000h-1,优选地,温度为210-250℃,压力为5-8MPa,气体空速为8000-12000h-1。
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