[发明专利]一种高效加氢脱氯提纯三氯苯的方法

说明书

本发明属于石油化工技术领域，也涉及精细化工领域中有机化合物提纯的技术领域，尤其是1,2,4‑三氯苯提纯的方法。本发明所要解决的技术问题是解决现有技术精制1,2,4‑三氯苯存在高纯品不易得到，异构体杂质难以控制的缺点，提供一种提纯1,2,4‑三氯苯的方法，该方法具有工艺简单高效，易于操作，原子经济性好，产品纯度高等特点，有利于去除1,2,4‑三氯苯中的异构体，从而提高1,2,4‑三氯苯的纯度。本发明的技术方案是：一种高效加氢脱氯提纯三氯苯的方法，通过加氢脱氯反应将1,2,4‑三氯苯中的异构体转化为沸点较低的低氯代芳烃，再经蒸馏分离得到纯度大于99.9％的1,2,4‑三氯苯。

技术领域

本发明属于石油化工技术领域，也涉及精细化工领域中有机化合物提纯的技术领域，尤其是1,2,4-三氯苯提纯的方法。

背景技术

1,2,4-三氯苯是一种重要精细有机中间体，广泛应用于医药、农药、染料、助剂等领域。近年来国内外对其下游产品开发逐渐兴起，市场需求量大，尤其是含量大于99.5％，异构体杂质(1,3,5-三氯苯和1,2,3-三氯苯)小于0.1％的高纯度1,2,4-三氯苯需求日益增加。

目前1,2,4-三氯苯常规生产方法为苯氯化，该过程中有异构体1,3,5-三氯苯和1,2,3-三氯苯生成，通过精馏、结晶等常规精制技术难以将三者彻底分离，且常规精制技术具有设备投资大，能耗高，效率偏低等缺点。

公开号CN1033637C，名称为“从混合三氯苯中分离提纯1,2,4-三氯苯的方法”的专利，原料使用农药林丹副产物六六六无效体裂解或碱解得到的混三氯苯，而林丹被禁止生产和使用，该方法已经无原料来源。该专利采用在混三氯苯中加溶剂及1,2,4-三氯苯晶种长时间保温结晶的方法提纯1,2,4-三氯苯，能耗高，提纯效率偏低，不适用于工业化生产。

公开号CN105859517B，名称为“一种三氯苯的混合物中提纯1,2,4-三氯苯的方法”的专利，采用熔融结晶装置，逐步升温发汗的方式将1,2,4-三氯苯分离，得到的1,2,4-三氯苯含量偏低，仅为97％以上，而通过高效精馏塔减压精馏并严格控制回流比即可得到含量99％以上的1,2,4-三氯苯。该专利只提到1,2,3-三氯苯与1,2,4-三氯苯分离，未提及1,3,5-三氯苯与1,2,4-三氯苯分离，具有一定的局限性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是解决现有技术精制1,2,4-三氯苯存在高纯品不易得到，异构体杂质难以控制的缺点，提供一种提纯1,2,4-三氯苯的方法，该方法具有工艺简单高效，易于操作，原子经济性好，产品纯度高等特点，有利于去除1,2,4-三氯苯中的异构体，从而提高1,2,4-三氯苯的纯度。

本发明的技术方案是：一种高效加氢脱氯提纯三氯苯的方法，通过加氢脱氯反应将1,2,4-三氯苯中的异构体转化为沸点较低的低氯代芳烃，再经蒸馏分离得到纯度大于99.9％的1,2,4-三氯苯，具体步骤如下：

1)将含有异构体的1,2,4-三氯苯与碱的水溶液混合，加入钯炭催化剂投入反应釜，其中碱的水溶液与异构体按一定比例加入。

2)反应釜升温至合适反应温度后，开启搅拌并通氢气加压保温反应，保温数小时后降温。

3)将反应液过滤分离出催化剂和反应清液，反应清液分层，下层为低氯代芳烃与1,2,4-三氯苯混合油层。

4)混合油层经过蒸馏去除低沸点的低氯代芳烃后，可收集得到纯度大于99.9％的1,2,4-三氯苯。

上述步骤1)中所述含有异构体的1,2,4-三氯苯组成为异构体含量为0.1～2％，1,2,4-三氯苯为含量为98～99.9％。

上述步骤1)中所述碱的水溶液中碱与异构体的摩尔比为0.5～3:1。

上述步骤1)中所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、脂肪胺类有机碱。