[发明专利]一种长链α-烯烃聚合催化剂组合物及聚合方法在审

专利信息
申请号: 201910479602.2 申请日: 2019-06-03
公开(公告)号: CN112029020A 公开(公告)日: 2020-12-04
发明(设计)人: 周生远;张蔚;洪柳婷;胡泓梵;孙鑫;李新乐;马树刚;张雪芹;辛世煊 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F4/54;C08F2/38;B01J31/22;C07C2/34;C07C11/02
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 王玉双;高龙鑫
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 烯烃 聚合催化剂 组合 聚合 方法
【权利要求书】:

1.一种长链α-烯烃聚合催化剂组合物,该催化剂组合物包括主催化剂、助催化剂和链转移剂,其特征在于,所述主催化剂是一种桥联茂稀土金属化合物,具有如式(I)所示的结构:

其中,Ln是稀土金属;Y是碳、硅或锗;R1和R2是含取代基的环戊二烯基、茚基或芴基,彼此相同或不同,其中取代基独立选自甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基或己基;R3为引发集团;R4和R5独立地选自氢、具有1-6个碳数的烷基、具有1-6个碳数的链烯基、具有1-6个碳数的含卤烷基。

2.根据权利要求1所述的长链α-烯烃聚合催化剂组合物,其特征在于:所述Ln为钪、钇、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥中的一种;

所述R1和R2上的取代基独立选自取代或未取代的脂肪族、芳族或环状基团,或其组合;

R3是烷基、炔基、三甲基硅基、烷氧基、苄基、环戊二烯基、茚基、芴基和卤素F、Cl、Br、I中的一种。

3.根据权利要求1所述的长链α-烯烃聚合催化剂组合物,其特征在于,所述桥联茂稀土金属化合物为以下结构式表示的化合物之一:

4.根据权利要求1所述的长链α-烯烃聚合化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂为烷基铝氧烷和/或有机硼。

5.根据权利要求4所述的长链α-烯烃聚合化剂组合物,其特征在于,所述烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷和正丁基铝氧烷中的一种或几种;所述有机硼试剂选自[Ph3C][B(C6F5)4]、[PhMe2NH][B(C6F5)4]和B(C6F5)3中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的长链α-烯烃聚合化剂组合物,其特征在于,所述链转移剂为铝化合物和/或烷基锌;其中所述铝化合物是分子式为AlX3的烷基铝、分子式为HAlX2的烷基氢化铝和分子式为AlX2Cl的烷基氯化铝中的一种或几种,X为烷基;所述烷基锌试剂选自二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述长链α-烯烃聚合化剂组合物,其特征在于:

所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正丁基铝、三异丙基铝、三环己基铝、三辛基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、三苄基铝、乙基二苄基铝、乙基二对甲苯基铝和二乙基苄基铝中的一种或几种;

所述烷基氢化铝选自二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二正丙基氢化铝、二异丁基氢化铝、二己基氢化铝、二正丁基氢化铝、二异丙基氢化铝、二环己基氢化铝、二辛基氢化铝、二苯基氢化铝、二对甲苯基氢化铝、二苄基氢化铝、乙基苄基氢化铝、乙基对甲苯基氢化铝和乙基苄基氢化铝中的一种或几种;

所述烷基氯化铝选自氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二异丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二戊基铝、氯化二己基铝、氯化二环己基铝、氯化二辛基铝、氯化二苯基铝、氯化二对甲苯基铝、氯化二苄基铝、氯化乙基苄基铝和氯化乙基对甲苯基铝中的一种或几种。

8.根据权利要求4或5所述长链α-烯烃聚合化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂中的铝与所述主催化剂中金属的摩尔比为10-5000:1;所述助催化剂中的硼与所述主催化剂中金属的摩尔比为1-200:1。

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