[发明专利]一种加氢催化剂以及制备方法、应用有效
申请号: | 201910480997.8 | 申请日: | 2019-06-04 |
公开(公告)号: | CN112023964B | 公开(公告)日: | 2022-11-01 |
发明(设计)人: | 栗进波;王树东;肖伟;李大卫;姜国良;苏宏久;吴伟;杨晓野;刘重阳;严华;马龙 | 申请(专利权)人: | 山西潞安矿业(集团)有限责任公司;中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;B01J37/34;C01B15/023;B01J8/18 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 王惠 |
地址: | 046299*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 以及 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,包括载体和活性组分;
所述活性组分负载在所述载体上;
所述载体包括掺氮石墨烯修饰的球形氧化硅;
所述活性组分包括活性元素;
所述活性元素选自贵金属元素中的至少一种;
所述掺氮石墨烯原位生长于所述球形氧化硅上;
所述载体粒径为10μm-200μm;
所述载体中,所述掺氮石墨烯与所述球形氧化硅的质量比为0.5%-50%;
所述球形氧化硅具有介孔结构,孔径为2-50nm,比表面积为200-450m2/g,孔容为0.5-1.5ml/g;
所述加氢催化剂中所述活性组分的质量含量为0.01%-1%;
其中,所述活性组分的质量含量以活性元素的质量含量计算;
所述贵金属元素选自钌、铑、钯、锇、铱、铂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述加氢催化剂的颗粒直径为30-100μm;
所述活性组分的粒径为5~30nm。
3.一种权利要求1至2任一项所述的加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
(1)获得微米级球形氧化硅;
(2)通过气相沉积,获得掺氮石墨烯修饰的球形氧化硅;
(3)将活性组分负载于所述掺氮石墨烯修饰的球形氧化硅上,得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述微米级球形氧化硅的获得方法包括:将含有氧化硅粉末、硅溶胶、酸源、有机胺的混合浆料经成型、老化、焙烧Ⅰ后,得到微米级的球形氧化硅。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述氧化硅粉末的粒径为0.1-2μm,所述氧化硅粉末在所述混合浆料中的质量百分比为10-60%;
所述硅溶胶中SiO2的质量百分含量为20-40%,所述SiO2的粒径为2-50nm,所述硅溶胶在所述混合浆料中的质量百分比为10-75%;
所述酸源选自有机酸和无机酸中的至少一种,所述有机酸包括水杨酸、乙酸、乙二酸、柠檬酸中的至少一种,所述无机酸包括盐酸、硝酸、磷酸中的至少一种,所述酸源与所述混合浆料中硅源的质量比为5-35%;
所述有机胺包括乙二胺、乙醇胺、三乙烯二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基四胺、尿素中的至少一种,所述有机胺与所述混合浆料中硅源的质量比为5-30%;
其中,所述混合浆料中硅源的质量是指氧化硅粉末和硅溶胶中的SiO2的质量总和;
所述成型为高温油柱中成型;
所述成型的温度为80-150℃;
所述老化时间为3-24h;
所述焙烧Ⅰ的焙烧温度为500-600℃,焙烧时间为10-14h。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述混合浆料还含有分散剂和添加剂;
所述分散剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、醋酸胺、柠檬酸铵、聚乙二醇、聚马来酸中的至少一种;
所述分散剂与所述混合浆料中硅源的质量比为0.1-5%;
所述添加剂包括硅灰石、高岭土、碳化硅纤维、玻璃纤维、滑石粉中的至少一种;
所述添加剂与所述混合浆料中硅源的质量比为0.1-5%;
其中,所述混合浆料中硅源的质量是指氧化硅粉末和硅溶胶中的SiO2的质量总和。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(2)包括:将所述微米级球形氧化硅浸渍于含有过渡金属元素的前驱体溶液中,焙烧Ⅱ,得到表面覆盖过渡金属氧化物的氧化硅球;
将所述表面覆盖过渡金属氧化物的氧化硅球进行还原处理,气相沉积,获得掺氮石墨烯修饰的球形氧化硅。
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