[发明专利]一种1;4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种1,4‑苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法，包括以下步骤：将式1的对苯二甲醛和式2的丙二酸酯溶解于有机溶剂，在催化剂的作用下于20‑80℃反应，反应完全后得到式3的1,4‑苯二亚苄基丙二酸酯，所述催化剂由有机酸和有机碱组成，反应路线如下：其中，R₁和R₂独立地选自含有1‑18个碳原子的烷基、烯基或炔基。本发明的方法工艺简单、流程短、反应条件温和、转化率高，且溶剂等辅料可循环和回收使用。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种1,4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法。

背景技术

1,4-苯二亚苄基丙二酸酯是一类重要的紫外线吸收剂，据专利和技术文献CN103045112A，CN103289196A，JP2008194875A，JP2008200861A，JP2010237469A，WO2013118864A1，WO2009026127A1，US20090258978，US20100197186等报道，它们广泛地应用于聚酯(PET),聚丙烯(PP)，聚乙烯(PE)，聚碳酸酯(PC)，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，等聚合物材料中，提高聚合物的耐候性，稳定性，减缓聚合物制品的老化，提高使用寿命。

关于1,4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备早有报道，在1968年德国专利DE1801221A和1972年美国专利US3634320中有过描述，以对苯二甲醛和丙二酸酯反应，但是具体工艺没有提及；1971年德国专利DE2155495和1975年美国专利US3860598提出以对二苄叉二氯和丙二酸酯为原料，在三氯化铁的催化下制备1,4-苯二亚苄基丙二酸酯方法，该方法会产生大量氯化氢气体，有很强的腐蚀性；2013年中国专利CN103539668提出了以对苯二甲醛和丙二酸酯在以环己烷为溶剂以乙酸和六氢吡啶为催化剂制备1,4-苯二亚苄基丙二酸二乙酯的方法。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种1,4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法，本发明的方法工艺简单、流程短、反应条件温和、转化率高，且溶剂等辅料可循环和回收使用。

本发明提供了一种1,4-苯二亚苄基丙二酸酯的制备方法，包括以下步骤：

将式1的对苯二甲醛和式2的丙二酸酯溶解于有机溶剂，在催化剂的作用下于20-80℃反应，反应完全后得到式3的1,4-苯二亚苄基丙二酸酯，所述催化剂由有机酸和有机碱组成，反应路线如下：

其中，R₁和R₂独立地选自含有1-18个碳原子的烷基、烯基或炔基。

优选地，R₁和R₂独立地选自含有1-18个碳原子的烷基。

进一步地，对苯二甲醛和丙二酸酯的摩尔比为1:2-3，优选为1：2.1-2.3。

进一步地，所述有机酸为羧酸类或氨基酸类化合物，所述有机酸的质量为对苯二甲醛质量的1-5％，优选为1.5-2％。

进一步地，所述有机酸为甲酸、苯甲酸、甘氨酸或丙氨酸。

进一步地，所述有机碱为胺类或含氮的杂环类化合物，所述有机碱的质量为对苯二甲醛质量的1-5％，优选为1.5-2％。

进一步地，所述有机碱为二乙胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、吡啶、吡咯或哌啶。

进一步地，反应时间为0.5-10小时。

进一步地，反应完全后还包括冷却、过滤、洗涤并干燥产物的步骤。

进一步地，有机溶剂为(如甲醇、乙醇、丙醇等)，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMA)，乙腈，四氢呋喃，1,4-二氧六环等极性溶剂。