[发明专利]一种锂离子电池靶向化成方法及锂离子电池有效
申请号: | 201910502394.3 | 申请日: | 2019-06-11 |
公开(公告)号: | CN110380146B | 公开(公告)日: | 2022-03-04 |
发明(设计)人: | 王绥军;黎可;孙召琴;穆居易;胡晨;金翼;尹秀娟;邢昱 | 申请(专利权)人: | 中国电力科学研究院有限公司;国网安徽省电力有限公司电力科学研究院;国家电网有限公司 |
主分类号: | H01M10/44 | 分类号: | H01M10/44 |
代理公司: | 北京工信联合知识产权代理有限公司 11266 | 代理人: | 姜丽辉 |
地址: | 100192 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锂离子电池 靶向 化成 方法 | ||
本发明提供了一种锂离子电池靶向化成方法及锂离子电池,包括以下步骤:预先确定锂离子电池在化成过程中产气的电位区间;在确定的产气电位区间内,在预设温度下采用不大于0.2C的电流进行充电;静置预设时间后,以不小于0.5C的电流放电至预设电位。本发明提供的锂离子电池靶向化成方法,通过确定锂离子电池化成过程中产生气体的电位区间,并在产生气体的电位区间进行较小电流的充电,在其他电位区间以较大的电流进行充电;进一步通过控制产气区间的化成温度,有利于在电池负极表面形成致密而平滑的SEI膜,显著提升电池性能的同时大大提高了电池的化成效率,该方法简单易行,可快速应用到生产中。
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,具体而言,涉及一种锂离子电池靶向化成方法及锂离子电池。
背景技术
近年来,新能源汽车及分布式能源快速发展,储能产业也迎来了快速增长期。以锂离子电池为代表的电化学电池因高能量密度、无记忆效应、无污染等优越特性,在电动汽车和储能市场得到广泛应用。电化学储能也对电池的安全性、成本及一致性等方面提出了更高的要求。锂离子电池由于出色的电化学性能,在电化学储能领域成为主流的发展方向,储能工况对锂离子电池的要求可以概括为长寿命、高安全和低成本。在锂离子电池制备过程中,化成是一道重要的工序,化成即对注液搁置后的电池进行首次充电,形成固体电解质界面膜(SEI)的过程。不同的化成工艺形成的SEI膜则有所不同,SEI膜的形态直接影响单体电池的综合性能,特别是对电池的循环性能影响巨大。传统的小电流预充方式有助于稳定的SEI膜形成,然而长时间的小电流或高截止电压充电会导致形成的SEI膜阻抗增大,从而影响电池的循环性能、倍率性能等。同时,小电流充电导致的长时间化成工序,会导致生产效率低下,增加锂离子电池的生产成本。此外,研究中发现,化成电压的高低也会影响电池SEI膜的形成,因为锂离子电池的化成是一个首次活化过程,随着充电的进行,电池内部电压升高且伴随气体的产生,而一旦产气速率高于注液孔的排气速率,气体就会在电池内部的隔膜间聚集,从而会影响负极表面SEI膜的形成。
由此可见,锂离子电池电池在生产流程中,化成作为一道重要的工序,化成的好坏直接影响着电池的性能。化成的过程包括电解液浸润、电池界面活化、电池副反应发生和SEI膜形成等过程,化成方式会通过SEI 膜的生长,对膜对电池性能产生很大影响。传统的小电流化成工艺虽能得到较好的正负极界面,但其工艺繁杂、且耗时较长生产成本较高。如何缩短化成时间,节约生产成本也是锂电池工艺不断研究的方向。
目前,高温高压大电流化成因其能有效的缩短化成时间,提高生产效率,而引起研究人员的广泛关注。对电池施加一定的压力,有利于缩短锂离子的扩散距离,同时能保证电池正负极界面平整、均匀接触,有利于电子的均匀分布;而在化成过程中,施加高温,可以降低电解液的黏度,加速离子的扩散,保证在大电流下,电子与离子迅速结合。然而,若电芯表面压力过小则极片接触不够均匀充分,这与传统的化成方式相同;当电芯表面压力过大时,电极表面的电解液被挤出,离子浓度降低,不利于SEI 膜形成;对于化成温度,当化成温度过低时因采用的化成电流较大,离子速度无法达到与电子匹配的速度,对SEI 膜形成有影响;当化成温度过高时,对电解液和材料及后期性能均有影响。
不同的化成方式,生成的SEI 膜的性能不同,不同的SEI 膜对电池性能影响很大,既包括电性能方面的影响,也包括安全方面的影响,致密而平滑的SEI膜对锂枝晶的生长有较好的抑制作用。锂枝晶是指采用液态电解质的锂电池在充电时,锂离子还原形成的树枝状的金属锂单质。锂枝晶是导致发生安全性问题的最主要原因,在充放电过程中金属锂会在电极表面不均匀沉积,形成锂枝晶,且其不断生长,有可能会刺穿隔膜使电池发生内部短路,导致严重的安全问题。锂枝晶生长机理研究发现,改善锂离子电池负极表面形貌,干扰或抑制锂离子在负极表面定向沉积形成锂枝晶,是一直有效的抑制锂枝晶的方法。通过优化化成方法,在锂离子电池负极表面生产一层致密的光滑的SEI膜,干扰锂在SEI膜表面沉积,是一种很好的抑制锂枝晶生长,提高电池安全性能的方法。
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