[发明专利]一种高硅铝比Y型分子筛的制备方法

说明书

本发明公开了一种高硅铝比Y型分子筛的制备方法，涉及分子筛制备领域；具体包括步骤：以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行离子交换，将得到铵型Y分子筛置于高压反应釜上部，在反应釜下部加入可挥发性的强酸溶液升温至100～200℃，并保持一定时间后取出，之后加入硅源进行焙烧处理，所述硅源的量为Y型分子筛质量的10～100%；将焙烧处理后的Y型分子筛水洗、干燥；本发明通过对NH₄Y分子筛进行固相原位酸处理，使氧化铝从分子筛骨架上脱下，之后利用补硅焙烧二次晶化的方式再合成Y型分子筛，从而利用了从骨架上脱下的铝源；该方法制备的Y型分子筛不仅硅铝比可以提高，结晶度较高，同时含有丰富的二次介孔结构。

技术领域

本发明属于分子筛合成技术领域，具体为一种高硅铝比Y型分子筛的制备方法。

背景技术

加氢裂化技术可以将重质劣质进料直接转化为市场需要的优质燃料、柴油、润滑油基础料等，已成为现代炼油和石油化工最重要的重油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。目前加氢裂化过程使用最为广泛的是改性Y分子筛。在实际应用过程中，传统Y分子筛由于其硅铝比较低、水热稳定性差不利于工业装置高温水热环境下使用，通常需要提高分子筛硅铝比以提高其耐水性、耐氮性和反应性能；此外，对于加氢裂化反应过程，为了提高目的产物的选择性，减少二次裂解反应的发生，同时需要适当提高分子筛硅铝比，即适量减少分子筛酸中心密度。

对于上述问题，目前常规的方法是通过对Y分子筛进行脱铝或脱铝补硅。例如中国专利CN96120016.2公开了一种高硅Y型分子筛及其制备方法，以铵交换后的Y分子筛为原料，首先用六氟硅酸铵脱铝补硅，然后进行水热处理，最后再用铝盐溶液处理，所得分子筛深度脱铝的同时提高了硅铝比，但改性后的分子筛孔容较低，不利于大分子反应物的扩散。美国专利US4036739公开了一种Y型分子筛提高硅铝比的方法，在高温高压水热处理Y分子筛，但所得分子筛结晶度破坏严重，同时改性处理条件太苛刻。

另一方面，当Y型分子筛随着硅铝比提高到一定程度（往往≥100），其疏水性逐渐得到改善，对有机物分子选择吸附能力增强，是一种很好的环保材料。但目前的方面要将Y型分子筛硅铝比提高到100以上是非常困难的，往往会造成分子筛的结晶度的严重破坏。

现有获得高硅Y型分子筛改性技术存在着脱铝深度、二次孔容与结晶度难以兼容的问题。当脱铝深度大、二次孔容增加时，分子筛结晶度往往破坏较大。

发明内容

本发明克服现有技术存在的不足，提供了一种高硅铝比Y型分子筛的制备方法；在分子筛结晶度不被破坏的同时，有效提高了硅铝比，增加二次孔容。

本发明是通过如下技术方案实现的。

一种高硅铝比Y型分子筛的制备方法，包括以下步骤：

a) 以NaY沸石为原粉在铵盐水溶液中进行离子交换，得到铵型Y分子筛。

b) 将所述铵型Y分子筛置于高压反应釜上部，在反应釜下部加入可挥发性的强酸溶液。

c) 将反应釜升温至100～200℃，并保持1-100h后取出，得到高温酸处理后的Y型分子筛。

d) 将所述高温酸处理后的Y型分子筛中加入硅源；所述硅源的量为Y型分子筛质量的10～100%。

e) 将加入硅源后的Y型分子筛进行焙烧处理。

f) 将上述焙烧处理后的Y型分子筛水洗、干燥即可。

优选的，步骤a所述的NaY沸石的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为3～6，铵盐水溶液与NaY沸石质量比为5～30，得到离子交换后的Y型沸石，氧化钠质量百分数小于2%。

优选的，所述离子交换的温度为20～100℃，交换次数为1～5次。