[发明专利]一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物及其制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 201910506409.3 申请日: 2019-06-12
公开(公告)号: CN110272531A 公开(公告)日: 2019-09-24
发明(设计)人: 赖文勇;薛轶博;李祥春;黄维 申请(专利权)人: 南京邮电大学
主分类号: C08G61/12 分类号: C08G61/12;H01L51/46
代理公司: 南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙) 32249 代理人: 张婷婷
地址: 210000 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 二胺 共轭聚合物 聚乙二醇 侧链 寡聚 聚合物 两亲性 亲水性 制备 有机场效应晶体管 有机电致发光器件 应用 有机太阳能电池 载流子迁移率 生物传感器 薄膜形貌 分子取向 三元共聚 有机溶剂 共聚合 烷基萘 改性 保留
【权利要求书】:

1.一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物,其特征在于,该聚合物以萘酰亚二胺NDI和芳香基团Ar为单体,寡聚聚乙二醇OEG侧链萘酰亚二胺作为第三组分,通过三元共聚的方式共聚合得到的改性萘酰亚二胺共轭聚合物,其通式结构如下式I所示:

其中,m、n、w取整数,且3≤m≤100,3≤n≤100,1≤w≤30;Ar为芳香基团;R为C1~C30的直链烷基、支链烷基中的一种;N为氮原子,O为氧原子。

2.根据权利要求1所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物,其特征在于,所述的Ar基团选自以下式II结构中的一种:

其中,R为C1~C30的直链烷基、支链烷基的一种;N为氮原子,O为氧原子,S为硫原子,F为氟原子。

3.一种如权利要求1或2所述的两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,包括以下步骤:

1)在氮气保护下,将2,6-二溴-烷基萘酰亚二胺、Ar的二甲基锡取代物加入到反应管中,然后加入催化剂Pd(PPh3)2Cl2

2)将2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺用无水甲苯溶剂配成混合溶液,通氮气10~25min除氧气,将该混合溶液加入到反应管中,再加入1~3mL无水甲苯,85~110℃搅拌加热3.5~4.5天,结束后加入2–溴噻吩继续反应4-~8h,然后加入2–丁基锡噻吩反应4~8h封端;

3)步骤2)反应结束后,将混合溶液滴入100~400mL甲醇溶剂中搅拌沉降,然后抽滤得到固体;依次分别用甲醇、丙酮、正己烷、氯仿索氏提取纯化,在氯仿组分中加入Pd-silla球形硅胶,40~80℃搅拌4-6h,过滤浓缩,再滴入甲醇溶液搅拌沉降,抽滤,干燥得到产物Ⅰ。

4.根据权利要求3所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述的Ar的二甲基锡取代物与催化剂Pd(PPh3)2Cl2的摩尔比为1:3%~8%。

5.根据权利要求3所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述的2,6-二溴-烷基萘酰亚二胺与2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺的摩尔比为1:0.05~19;2,6-二溴-烷基萘酰亚二胺,2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺两者之和的摩尔量与Ar的二甲基锡取代物的摩尔量比为1:1~1.2。

6.根据权利要求3所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,每0.1mmol2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺溶于1~15mL无水甲苯溶液中配成混合溶液。

7.根据权利要求3所述的两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述的2–溴噻吩的摩尔量与Ar的二甲基锡取代物的摩尔量比1:2~7,2–丁基锡噻吩的摩尔量与Ar的二甲基锡取代物的摩尔量比1:2~7。

8.根据权利要求3所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺的制备方法为:

将2,6–二溴萘-四羧酸二酐在氮气保护下,溶解在冰醋酸中,加入氨基—寡聚聚乙二醇,100~140℃回流,搅拌加热8~15h,经萃取、干燥、柱层析纯化得到2,6–二溴两亲性萘酰亚二胺。

9.根据权利要求8所述的一种两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的制备方法,其特征在于,所述2,6–二溴萘-四羧酸二酐与氨基—寡聚聚乙二醇的摩尔比为1:0.8~1.8;每1mmol2,6–二溴萘-四羧酸二酐溶于5~15mL冰醋酸。

10.一种如权利要求1所述的两亲性萘酰亚二胺共轭聚合物的应用,其特征在于,该聚合物作为活性层材料或添加组分,应用于有机电致发光器件、有机太阳能电池器件、有机场效应晶体管或化学与生物传感器件中。

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