[发明专利]一类具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一类具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物，其特征在于所述的聚合物的化学结构式选自I、II或III：

m₁和m₂代表对应亚甲基的数目；R₁、R₂和R₃同时取烷氧基，或任意两个端基取烷氧基，另一个端基取H。

2.根据权利要求1所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物，其特征在于，1≤m₁≤3，m₁取整数；2≤m₂≤18，m₂取整数。

3.权利要求1或2所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)不同柔性间隔基长度的苯乙腈的合成

将对羟基苯乙腈与二卤代烷以1∶(1-4)的摩尔比加入到反应器中，向反应器中加入有机溶剂，再加入无机碱做为催化剂进行回流反应，反应完成后抽滤除去无机碱，用有机溶剂洗涤滤饼，旋干溶剂，以二氯甲烷和石油醚混合溶剂为洗脱剂过柱分离，滤液经旋干后得白色固体纯产物；

(2)不同柔性间隔基长度的氰基二苯乙烯衍生物的合成

将步骤(1)所得产物与含取代基的苯甲醛以1∶(1-4)的摩尔比加入到反应器中，向反应器中加入有机溶剂和碱进行反应，反应完成后将反应液倒入到冰水中沉淀，抽滤得到粗产物，粗产物经干燥后用二氯甲烷溶解，抽滤除去少量不溶物，滤液经旋干后得到纯产物；

(3)氨基酸酯的合成

将步骤(2)所得不同柔性间隔基长度的氰基二苯乙烯衍生物与氨基酸铜盐以3∶(1-6)的摩尔比加入到反应器中，向反应器中加入有机溶剂和去离子水，再加入有机碱作为催化剂进行避光反应，反应完成后将反应体系倒入到有机溶剂中搅拌，抽滤，滤饼用有机溶剂洗涤1～3遍；将滤饼加入新配制的EDTA二钠盐溶液中，搅拌洗涤，抽滤，反复操作2～5次至固体为淡黄色，烘干得淡黄色纯产物；

(4)NCA单体的合成

将步骤(3)所得氨基酸酯和三光气以1∶(1-5)的摩尔比加入反应器中，向反应器中加入有机溶剂进行回流反应，反应完成后将反应液加入到不良有机溶剂中进行沉降，抽滤得淡黄色固体，再以有机溶剂将固体溶解，在加压状态下过硅胶柱，旋干溶剂，得纯的淡黄色NCA单体；

(5)聚多肽的合成

将步骤(4)所得NCA单体与引发剂以加入到干净的聚合反应器中，再加入有机溶剂，聚合反应器经液氮冷冻-抽真空-鼓氮气循环2～5次后于氮气保护状态下室温反应，反应结束后向聚合体系中加入溶剂使聚合物溶液稍加稀释，然后将稀释后的聚合液逐滴加入到不良有机溶剂中沉降，抽滤，真空状态下干燥，得淡黄色的聚多肽。

4.根据权利要求3所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的二卤代烷为1，2-二溴乙烷或1，6-二溴己烷；所述的碱为无机弱碱；所述的溶剂为丙酮或四氢呋喃；反应时间为8～12h。

5.根据权利要求3所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的含取代基的苯甲醛，取代基为氢、氰基、烷基、烷氧基、硝基、氨基中的一种；所述的碱为无机强碱；所述的溶剂为醇类；反应的温度为常温，时间为4～5h。

6.根据权利要求3所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的有机碱为三乙胺、正丁胺、四甲基胍、四氢吡啶中的一种或两种以上；所述的氨基酸铜盐为天冬氨酸铜盐、赖氨酸铜盐、谷氨酸铜盐、丝氨酸铜盐中的一种或两种以上；所述的有机溶剂为极性溶剂；避光反应的温度为20～60℃，时间为24～36h。

7.根据权利要求3所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述的溶剂为四氢呋喃、石油醚、正己烷、二氯甲烷中的一种或两种以上；不良有机溶剂为石油醚、正己烷、环己烷中的一种；回流反应的时间为15～24h。

8.根据权利要求3所述的具有圆偏振发光性能的侧链型液晶聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，单体与引发剂的摩尔比为(60-150)∶1；所述的引发剂为三乙胺、正丁胺、苯甲胺、六甲基二硅胺烷中的一种或两种以上；所述的有机溶剂为四氢呋喃、DMF、氯苯、甲醇、乙醇中的一种或两种以上；不良有机溶剂为正己烷、无水甲醇、无水乙醇中的一种；反应的时间为24～48h。