[发明专利]一种无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物及其制备方法、用途

说明书

本发明公开了一种无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物及其制备方法、用途，无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物由聚醚改性异氰酸酯预聚体B1和有机硅改性异氰酸酯预聚体B2混合后再由反应型活性稀释剂S稀释获得；其中B1为由异氰酸酯、聚醚二元醇制备组成，B2为由异氰酸酯、有机硅二元醇制备组成。本发明还提供了该无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物的用途：搭配聚酯型、聚碳型或聚醚型多元醇可制得无溶剂聚氨酯涂层，应用于无溶剂聚氨酯鞋革的加工，可制得可定型、防反弹、不起皱无溶剂聚氨酯鞋革产品，解决无溶剂聚氨酯鞋革产品的后加工问题。

技术领域

本发明涉及合成革领域，具体是一种无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物及其制备方法、用途。

背景技术

无溶剂聚氨酯合成革技术作为合成革行业的新兴环保型生产制造技术，在近几年快速被各大合成革企业所研究和应用。所制得的无溶剂聚氨酯合成革产品因为具有绿色环保健康、耐久耐用性能卓越(一般能达到5-10年以上耐久耐用性)等特点，而广泛应用于沙发家俱材料、按摩椅材料、箱包材料、汽车内饰材料等领域，并逐渐获得了市场对其品质及后加工应用性的认可。

聚氨酯鞋革作为合成革产品中极重要的一个品类，近年来各大国际品牌也逐渐提出了环保性能的要求。但由于鞋革材料在后加工应用环节与上述沙发家具材料、按摩椅材料、箱包革材料以及汽车内饰材料有较大的不同，其在定型性、防反弹、革面不起皱等方面具有极高的要求，因此，无溶剂聚氨酯鞋革截至目前尚未有较大的突破。

无溶剂聚氨酯合成革产品通过无溶剂聚氨酯树脂制得，无溶剂聚氨酯树脂相比溶剂型聚氨酯树脂在结构上的区别主要在于：通过配方中的交联度来制得无溶剂树脂涂层的网状结构，从而弥补无溶剂聚氨酯树脂分子量不足所导致的力学性能不足的问题。正因为交联网状结构的存在，导致的无溶剂聚氨酯合成革的热固性强、可塑性差、回弹性高，所制得的无溶剂聚氨酯鞋革产品在后加工过程中出现难定型、易反弹等问题，从而限制了无溶剂聚氨酯鞋革的推广应用。

在此背景下，开发一种可热定型、防反弹、不起皱无溶剂聚氨酯鞋革用异氰酸酯预聚体混合物，搭配不同类型的多元醇组分，制得无溶剂鞋革用聚氨酯树脂材料，解决无溶剂聚氨酯鞋革在后加工过程中遇到的难定型、易反弹、易起皱等问题，则具有极其重要的意义。本发明专利的研发突破，将是推广无溶剂聚氨酯合成革技术在鞋革领域中扩大应用的重要环节之一。

解决无溶剂聚氨酯树脂涂层热固性偏强的问题，主要思路在于降低其热固性能、提高其热塑性能。本发明着重从异氰酸酯预聚体的开发上着手解决此问题：一是提高无溶剂聚氨酯树脂的分子量，主要通过降低异氰酸酯预聚体的异氰酸酯百分含量，降低异氰酸酯预聚体中的游离异氰酸酯含量，以及提高异氰酸酯预聚体的分子量来解决；二是通过在异氰酸酯预聚体中引入一定量的具有极低玻璃化转变温度和极高可塑性能的有机硅材料来提高异氰酸酯预聚体的可塑性能。目前市场上以及所见报道中大部分异氰酸酯预聚体为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳多元醇等所改性，且大多为游离异氰酸酯含量较高的异氰酸酯预聚体材料，将其应用于无溶剂聚氨酯树脂涂层的制备，所形成的的聚氨酯树脂涂层结构弹性好、交联强，难以满足后加工应用要求较高的无溶剂聚氨酯鞋革材料的生产制造。有机硅材料由于优异的耐低温性能、极低的玻璃化转变温度等独特性能，也逐渐被研究开发应用于异氰酸酯预聚体材料中。