[发明专利]一种使用环丙烯碳正离子盐作催化剂的缩醛化反应在审

专利信息
申请号: 201910513814.8 申请日: 2019-06-14
公开(公告)号: CN110404583A 公开(公告)日: 2019-11-05
发明(设计)人: 郭凯;李振江;方正;朱宁;邱江凯;段金电 申请(专利权)人: 南京先进生物材料与过程装备研究院有限公司
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J31/26;C07C41/48;C07C43/307;C07C201/12;C07C205/34
代理公司: 南京中律知识产权代理事务所(普通合伙) 32341 代理人: 沈振涛
地址: 210000 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 缩醛化反应 碳正离子 环丙烯 羰基化合物 催化 路易斯酸催化剂 有机合成领域 盐作催化剂 后处理 路易斯酸 缩醛反应 制药企业 羰基 催化剂 应用 无毒 合成 简易 拓展
【说明书】:

发明提供了环丙烯碳正离子盐作为有机路易斯酸来催化羰基化合物的缩醛化反应的应用。本发明提供的环丙烯碳正离子盐作为有机路易斯酸催化剂,来催化各类羰基化合物的缩醛化反应,催化剂的用量少,且合成简单,大大地拓展了在有机合成领域和制药企业中的应用范围外,效果良好,可以实现简单、高效、温和、无毒、简易后处理的方法来实现羰基的缩醛反应。

技术领域

本发明属于有机化学领域,具体涉及一种使用环丙烯碳正离子盐作为有机路易斯酸来催化各类羰基化合物的缩醛化反应。

背景技术

由于羰基化合物在氧化还原和亲核加成取代中的广泛应用,羰基化合物成为有机合成中最重要的化合物之一。在现代合成实验室或制药企业中经常需要多步反应,由于羰基化合物的高活性,通常需要将其保护起来以避免被强的亲核试剂进攻,如:有机金属试剂、酸、碱、氧化还原剂等。缩醛反应是最常用的保护醛酮的方法。常见的缩醛反应通常需要酸、Lewis酸、Lewis酸协同的酸催化反应。前人报道的路易斯酸催化剂大多是金属盐,如:TiCl4、Bi(NO3)3、CoCl2等。尽管反应高效、用量低,但是纯化过程中除微量金属离子变得十分困难,尤其对于制药企业中合成的后处理。

为了克服上述弊端,化学工作者一直寻求简单、高效、温和、无毒、简易后处理的方法来实现羰基的缩醛反应。有机Lewis酸催化剂具有结构简单、原料廉价易得、反应条件温和、环境友好,不含金属离子等优点,但也存在这一些缺陷,其中较为明显的就是催化剂的用量较大。这对于那些需要经过多步反应才能合成或者价格昂贵的有机小分子催化剂而言,无疑阻碍了他们在有机合成领域和制药企业中的应用。

为了克服上述有机Lewis催化剂的不足,有必要开发一种能够在较低催化负载量下仍然具有很强催化活性的新型温和高效的有机Lewis酸催化剂。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述有机Lewis催化剂的不足,提供了一种能够在较低催化负载量下仍然具有很强催化活性的新型温和高效的有机Lewis酸催化剂。

本发明提供的为环丙烯碳正离子盐作为有机路易斯酸来催化羰基化合物的缩醛化反应的应用。

同时,所述环丙烯碳正离子盐的取代基和阴离子的结构和编号1-12如下:

作为改进,缩醛化反应的反应温度25-70℃。

作为改进,缩醛化反应中环丙烯碳正离子盐的用量为反应物醛的1-10mol%。

作为改进,缩醛化反应的溶剂为二氯甲烷、甲苯、乙腈、四氢呋喃。

有益效果:本发明提供的环丙烯碳正离子盐,作为有机路易斯酸催化剂,来催化各类羰基化合物的缩醛化反应,催化剂的用量少,且合成简单,大大地拓展了在有机合成领域和制药企业中的应用范围外,效果良好,可以实现简单、高效、温和、无毒、简易后处理的方法来实现羰基的缩醛反应。

上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,并可依照说明书的内容予以实施,以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。

附图说明

图1为实施例1的产物的1H NMR图谱;

图2为实施例1的产物的13C NMR图谱;

图3为实施例2的产物的1H NMR图谱;

图4为实施例2的产物的13C NMR图谱;

图5为实施例3的产物的1H NMR图谱;

图6为实施例3的产物的13C NMR图谱;

图7为实施例4的产物的1H NMR图谱;

图8为实施例5的产物的13C NMR图谱。

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