[发明专利]含联苯胺基片段的枝状光敏剂、合成方法及应用

说明书

本发明公开了一种含联苯胺基片段的枝状光敏剂、合成方法及应用，属于可见光光敏剂技术领域。一种含联苯胺基片段的枝状光敏剂，化学结构如通式（Ⅰ）所示：，其中，R₁为硝基，R₂选自氢、硝基，R₃选自氢、甲基。本发明涉及的含联苯胺基片段的光敏剂的吸收峰延展至可见光区，作为光敏化剂与2,4,6‑三氯甲基均三嗪组合在可见光照射下引发丙烯酸类单体聚合。

技术领域

本发明属于可见光光敏剂技术领域，特别涉及一种含联苯胺基片段的枝状光敏剂、合成方法及应用。

背景技术

光引发剂(photoinitiator)又称光敏剂(photosensitizer)或光固化剂(photocuring agent)，是一类能在紫外光区(250~420nm)或可见光区(400~800nm)吸收一定波长的能量，产生自由基、阳离子等，从而引发单体聚合交联固化的化合物。光敏剂由于具有优越的光化学性质而使其在许多领域如材料科学、生物医学、化学工程中得到广泛地应用。

传统的光敏剂2,4,6-三氯甲基均三嗪及其衍生物，光引发率很高，在实际生产中大量应用，但它们只能吸收200-300nm的紫外光，无法实现在可见光区聚合。

发明内容

为了克服现有技术存在的不足，本发明所要解决的技术问题提供一类含联苯胺基片段的枝状光敏剂，其紫外可见吸收峰延展至可见光区域，与2,4,6-三氯甲基均三嗪及其衍生物一起组成的光敏剂系统可以在可见光照射下引发丙烯类单体聚合。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

一种含联苯胺基片段的枝状光敏剂，其化学结构如通式（Ⅰ）所示：

，

其中，R₁为硝基，R₂选自氢、硝基，R₃选自氢、甲基。

本发明上述含联苯胺基片段的光敏剂的合成方法，包括如下步骤：

第一步：含联苯胺中间体的合成

将2-溴苯胺与苯硼酸衍生物（Ⅱ）加入三口瓶中，以干燥的四氢呋喃和甲苯的混合溶液为溶剂，氩气保护，回流反应0.5 h后加入无机碱性催化剂碳酸钾的蒸馏水饱和溶液，继续反应0.5 h后加入四三苯基磷钯，回流24 h；待反应完成后，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋干后得到粗产品，柱层析分离纯化，苯和石油醚重结晶，得到中间体；

；

其中，R₃选自氢、甲基；

第二步：含联苯胺基片段的光敏剂的合成

将苯甲醛衍生物（Ⅲ）与含联苯胺中间体加入三口瓶中，加入30 mL干燥的无水乙醇，氩气保护下室温反应24 h，反应结束，有黄色固体析出；热的无水乙醇洗，抽滤，滤饼用二氯甲烷/正己烷重结晶，得到产物（Ⅰ）；

，

其中，R₁为硝基，R₂选自氢、硝基，R₃选自氢、甲基。

本发明还提供了上述含联苯胺基片段的枝状光敏剂的应用，作为光敏剂与2,4,6-三氯甲基均三嗪组合在可见光照射下引发丙烯酸类单体聚合。

本发明与现有技术相比，其有益效果如下：

本发明涉及的含联苯胺基片段的光敏剂的合成方法及分离方法简单，原料来源方便易得。

本发明涉及的含联苯胺基片段的光敏剂的吸收峰延展至可见光区，作为可见光光敏化剂与2,4,6-三氯甲基均三嗪组合在可见光照射下引发丙烯酸类单体聚合。

附图说明