[发明专利]一种催化剂及其制备方法和在烯烃异构反应中的应用有效
申请号: | 201910520057.7 | 申请日: | 2019-06-17 |
公开(公告)号: | CN110201713B | 公开(公告)日: | 2022-03-11 |
发明(设计)人: | 黄少峰;袁帅;任亚鹏;许振成;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C5/25;C07F9/54;C07C11/08 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 烯烃 反应 中的 应用 | ||
1.一种催化剂,其特征在于:包含离子液体和负载在其上的金属,所述的离子液体结构如下:
其中,n=3或4,X-为Cl-,H2PO4-,HSO4-,CF3SO3-或CF3COO-。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:X-为Cl-,HSO4-或CF3SO3-。
3.根据权利要求1或2所述催化剂,其特征在于:所述的负载的金属为镁,钙,锶,钡,钪,钛,钒,铬,锰,铁,钴,镍,铜,锌中的一种或多种;金属的负载量为0.1wt%-16wt%,基于离子液体质量。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于:包含以下步骤:(1)采用季戊四卤化物与丁基锂在溶剂存在下反应,反应温度-78至-20℃,反应时间2-4h后,加入二苯基氯化磷,搅拌反应1-2h,反应温度-20℃至60℃,反应结束后过滤,脱除溶剂,得到中间体I,
(2)中间体I和1,3-丙烷磺酸内酯或1,4-丁烷磺酸内酯反应,反应温度20-100℃,反应时间1-4h,反应结束后,真空抽滤,洗涤产物,最终得到中间体II,反应方程式如下:
(3)以中间体II为原料,加入酸进行酸化,得到离子液体,反应方程式如下:
(4)将金属可溶性盐溶液与离子液体搅拌混合;混合温度20-80℃,混合时间1-4h,搅拌混合后放置分层,分离下层即为离子液体负载的金属催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)反应温度为50-80℃,步骤(3)中酸为浓硫酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、磷酸、盐酸中的一种或多种,步骤(4)中金属可溶性盐溶液的金属为镁,钙,锶,钡,钪,钛,钒,铬,锰,铁,钴,镍,铜,锌中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,季戊四卤化物与丁基锂投料摩尔比为1:4-1:5,溶剂为己烷或甲苯,溶剂用量为季戊四卤化物质量的50%-200%,二苯基氯化磷与季戊四卤化物投料摩尔比为1:4-1:5。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,季戊四卤化物与丁基锂投料摩尔比为1:4.4-1:4.8,二苯基氯化磷与季戊四卤化物投料摩尔比为1:4.4-1:4.8。
8.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,中间体I与1,3-丙烷磺酸内酯或1,4-丁烷磺酸内酯的摩尔比1:10-1:4,反应采用己烷、甲苯、DMSO中的一种或多种为溶剂,溶剂用量为中间体I质量的50%-200%。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,中间体I与1,3-丙烷磺酸内酯或1,4-丁烷磺酸内酯的摩尔比1:4-1:5。
10.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,中间体II与酸的摩尔比1:10-1:4,反应温度20-100℃,反应时间1-4h。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,中间体II与酸的摩尔比1:4-1:5。
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