[发明专利]一种浅色号C9冷聚石油树脂产品及其制备工艺

说明书

本发明公开了一种浅色号C9冷聚石油树脂产品及制备工艺，属于石油树脂制备技术领域。本发明的制备方法包括以下步骤：以裂解制乙烯装置的副产品C9芳烃馏分或树脂油或其组合为主要原料，先对原料油进行精馏处理，脱除C9原料油中的较重组分和较轻组分，然后将原料油进行预聚合，去除反应原料中反应活性较高的组分；再按一定的比例关系精确称量处理后的原料、茚及茚满、苯乙烯、甲基苯乙烯等物质溶解于溶剂油中，进行催化聚合反应，将聚合后的反应物经碱洗、水洗、汽提等工艺后得色度C9冷聚石油树脂。本发明通过切除C9原料中的某些影响C9冷聚石油树脂颜色的组分，再调配反应物料中关键组分的含量可以制备得到浅色号C9冷聚石油树脂。

技术领域

本发明属于石油树脂制备技术领域，尤其涉及一种浅色号C9冷聚石油树脂产品及其制备工艺。

背景技术

石油树脂的原料裂解C9馏分是沸点在240℃以内范围的150多种芳香烃组分的复杂混合物，无固定的组成，而且非常分散，不易分离。从合成的角度出发，可将其分成两类，一类为可以进行聚合反应的活性组分，如：苯乙烯和乙烯基甲苯类、双环戊二烯等；另一类为非活性组分，如烷基苯及稠环芳烃等，在聚合时可以起到溶剂的作用，反应后再被蒸馏出来。C9原料中一般含有大约50％的可聚性单体，富含不饱和烯烃，从而使C9馏分适合做生产石油树脂的原料。

C9石油树脂的合成方式共有三种，分别为热聚合、催化聚合和自由基聚合。其中，C9石油树脂的催化聚合工艺又被称为阳离子聚合工艺，石油树脂的阳离子引发聚合反应过程，主要是C9单体在酸性阳离子引发剂的作用下，生成碳阳离子活性基，然后迅速引发链式增长加聚反应，最终获得C9冷聚石油树脂。目前，阳离子聚合多采用浓酸(硫酸、磷酸或者混酸等)、Lewis酸三氟化硼或三氯化铝等金属卤化物为引发剂，聚合温度区间一般为0～100℃。这种合成方法的反应速率高、反应温度低、能耗成本低并且操作工艺简单，与此同时所得树脂的收率高、色相相对较浅、产品品质高。

对应于不同的聚合条件，合成的石油树脂也具有不同的理化性能，而石油树脂的应用领域主要取决于树脂本身具有的多项性能指标，一般包含以下指标内容：软化点、色相、溴值、酸值、比重、熔融粘度、灰分、正庚烷值和酸碱度等。其中，C9冷聚石油树脂主要应用于油漆、油墨、粘合剂等行业。目前，我国国内有50多家生产石油树脂的企业，生产所得石油树脂中C9芳烃石油树脂占到70％的产能份额，但与国外生产石油树脂的企业相比较，国内品种型号较为单一，产品质量水平较低，特别是产品的色度、软化点等主要性能不能进行有效控制。近年来，国内的石油树脂市场需求量正在迅速增加，特别是大量用于橡胶加工、油漆涂料、油墨、胶黏剂等多领域的石油树脂每年的需求量增长速度惊人，但由于C9馏分成分复杂，而且沸点较高，难以进行精确分离，目前国内市场生产所得C9冷聚石油树脂产品的色度多为6～8号色，难以生产得到较浅色号的C9冷聚石油树脂，从而难以满足某些下游客户，如卫生用品、环保用品领域等对浅色号C9冷聚树脂的需求。

经检索，中国专利申请号为201110240527.8的申请案公开了一种浅色度芳香族石油树脂的制备方法，该申请案以乙烯裂解副产物的2#裂解重馏分(乙烯裂解副产物C9重馏分)为原料，经精馏分离出树脂液馏分，然后将树脂液馏分进行脱色、聚合、脱除催化剂和分离工艺处理，从而可制备得到色度＜1#的浅色芳香族石油树脂。但该申请案中主要是通过添加一定的脱色剂对树脂液馏分进行脱色处理来降低所得石油树脂产品的色度，但所得树脂产品的色度分布范围较窄，且不便于对树脂产品的色度进行精确调控。

发明内容

1.要解决的问题

本发明的目的在于克服采用现有工艺生产所得C9冷聚石油树脂产品的色度相对较深，难以满足卫生用品、环保用品等领域对浅色号C9冷聚石油树脂的使用需求的不足，提供了一种浅色号C9冷聚石油树脂产品及其制备工艺。采用本发明的技术方案，最终制得的C9冷聚石油树脂的加德纳色号可控制在2～5号，从而满足下游客户对浅色号C9冷聚树脂的需求。2.技术方案

为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：