[发明专利]合成(-)-反式马鞭草烯醇及其对映体(+)-反式马鞭草烯醇的绿色、简易制备方法有效
| 申请号： | 201910527742.2 | 申请日： | 2019-06-18 |
| 公开（公告）号： | CN110156566B | 公开（公告）日： | 2021-11-19 |
| 发明（设计）人： | 刘福;张真;孔祥波;张苏芳;李如华 | 申请（专利权）人： | 中国林业科学研究院森林生态环境与保护研究所 |
| 主分类号： | C07C35/28 | 分类号： | C07C35/28;C07C29/147;C07C205/57;C07C201/12 |
| 代理公司： | 北京天奇智新知识产权代理有限公司 11340 | 代理人： | 李振文 |
| 地址： | 100091*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 合成 反式 马鞭草 及其 绿色 简易 制备 方法 | ||
1. 一种合成（-）-反式马鞭草烯醇及其对映体（+）-反式马鞭草烯醇的制备方法，其步骤如下：
（1）（-）-反式马鞭草烯醇4-硝基苯甲酸酯的合成
按照（-）-顺式马鞭草烯醇：4-硝基苯甲酸：三苯基膦：偶氮二甲酸二乙酯的摩尔比为1：4：4：4，先将（-）-顺式马鞭草烯醇、4-硝基苯甲酸和三苯基膦溶于无水四氢呋喃中，在10℃以下，慢慢滴加偶氮二甲酸二乙酯，滴加完成后，把温度升至室温搅拌14h，接下来把反应温度升高到40℃再搅拌3h形成有机相；反应温度恢复到室温后、用乙醚稀释有机相，把有机相用饱和水溶液洗涤后，再次用乙醚反复萃取水层；有机相用硫酸钠干燥，过滤后，把溶剂和低沸点化合物用旋转蒸发器和真空泵除去，得到的粗产品悬浮在乙醚中，静置过夜，之后加入正己烷，产生白色固体，减压抽滤，用体积比1：1的乙醚和正己烷洗涤，把得到的滤液用旋转蒸发仪浓缩残留的黄色油状物，通过硅胶柱层析，获得（-）-反式马鞭草烯醇4-硝基苯甲酸酯；
（2）（-）-反式马鞭草烯醇的合成
将步骤（1）获得的产品在0℃下缓慢滴加入氢化锂铝的四氢呋喃混合液中，滴加完毕后，室温反应2h，依次加入水、15%NaOH、水，乙酸乙酯洗涤残留物，合并有机相，先后用饱和碳酸钠、氯化钠水溶液洗涤，最后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，所得粗品经蒸馏，得到淡黄色液体即为（-）-反式马鞭草烯醇；
（3）（+）-反式马鞭草烯醇4-硝基苯甲酸酯的合成
按照（+）-顺式马鞭草烯醇：4-硝基苯甲酸：三苯基膦：偶氮二甲酸二乙酯的摩尔比为1：4：4：4，先将（+）-顺式马鞭草烯醇、4-硝基苯甲酸和三苯基膦溶于无水四氢呋喃中，在10℃以下，慢慢滴加偶氮二甲酸二乙酯，滴加完成后，把温度升至室温搅拌14h，接下来把反应温度升高到40℃再搅拌3h形成有机相；反应温度恢复到室温后、用乙醚稀释，把有机相用饱和水溶液洗涤后，再次用乙醚反复萃取水层；有机相用硫酸钠干燥，过滤后，把溶剂和低沸点化合物用旋转蒸发器和真空泵除去，得到的粗产品悬浮在乙醚中，静置过夜，之后加入正己烷后，产生白色固体，减压抽滤，用体积比1：1的乙醚和正己烷洗涤，把得到的滤液用旋转蒸发仪浓缩残留的黄色油状物，通过硅胶柱层析，获得（+）-反式马鞭草烯醇4-硝基苯甲酸酯；
（4）（+）-反式马鞭草烯醇的合成
将步骤（3）获得的产品，在0℃下，缓慢加入氢化锂铝的四氢呋喃混合液中，滴加完毕后，室温反应2h后，依次加入水、15%NaOH、水，乙酸乙酯洗涤残留物，合并有机相，先后用饱和碳酸钠、氯化钠水溶液洗涤，最后用无水硫酸钠干燥，蒸除溶剂，所得粗品经蒸馏，得到淡黄色液体即为（+）-反式马鞭草烯醇。
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