[发明专利]环丁烷四羧酸衍生物的制造方法

说明书

本申请涉及一种环丁烷四羧酸衍生物的制造方法。具体地，提供作为聚酰亚胺等的原料而有用的1,3‑二烷基‑1,2,3,4‑环丁烷四羧酸‑1,2:3,4‑二酐衍生物的有效制造方法。通过使下述式(1)所示的马来酸酐化合物在包含碳数1～4的脂肪酸酯的溶剂中在敏化剂的存在下发生光二聚反应来制造式(2)所示的1,3‑二烷基‑1,2,3,4‑环丁烷四羧酸‑1,2:3,4‑二酐衍生物的方法。(式中，R表示碳数1～20的烷基。)。

本申请是申请日为2015年1月16日、申请号为201580004864.3、发明名称为“环丁烷四羧酸衍生物的制造方法”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及作为聚酰亚胺等的原料而有用的环丁烷四羧酸衍生物的新型制造方法。

背景技术

环丁烷四羧酸衍生物是作为聚酰亚胺等的原料而有用的化合物。作为该化合物的制造方法，已知有马来酸酐衍生物的光二聚反应(专利文献1～5)。

但是，专利文献1～5公开的利用马来酸酐衍生物的光二聚反应制造环丁烷四羧酸衍生物的方法中的光反应效率即使使用敏化剂也不一定充分。

例如，专利文献1中，作为1,2,3,4-环丁烷四羧酸-1,2:3,4-二酐(CBDA)的制造方法，公开了在酮类等具有羰基的溶剂中的马来酸酐的光二聚反应。但是，专利文献1中存在如下记载：使用被用作敏化剂的苯乙酮、二苯甲酮、蒽醌等是无效的，反而在不存在的情况下赋予良好的结果(专利文献1的第(2)页的下段右栏的最后一行～第(3)页的上段左栏的第4行)。

如上所述，以往的通过马来酸酐的光二聚反应制造1,2,3,4-环丁烷四羧酸-1,2:3,4-二酐(CBDA)的方法中，作为原料的马来酸酐比较廉价，并且，作为制造方法是简便且有用的，但光反应效率不充分，在目标物的收率方面存在问题。

另外，专利文献2中如下述流程所示那样公开了：通过柠康酸酐(简写为MMA。)的光二聚反应能够得到1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四羧酸-1,2:3,4-二酐(1,3-DMCBDA)与1,2-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四羧酸-1,2:3,4-二酐(1,2-DMCBDA)的混合物。

另一方面，已知的是：对1,3-DMCBDA和1,2-DMCBDA的异构体进行对比时，与后者的1,2-DMCBDA相比，具有高对称性结构的前者1,3-DMCBDA能够制造分子量高的聚酰亚胺，有用性更高。

但是，专利文献2中记载了能够得到1,3-DMCBDA与1,2-DMCBDA的混合物，但并未记载选择性地以高收率制造有用性高的前者1,3-DMCBDA。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭59-212495号公报

专利文献2：日本特开平4-106127号公报

专利文献3：日本特开2003-192685号公报

专利文献4：日本特开2006-347931号公报

专利文献5：日本特开2008-69081号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于，提供使下述式(1)所示的马来酸酐化合物发生光二聚反应，能够以高的光反应效率且高收率制造作为目标的1,3-二烷基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸-1,2:3,4-二酐(以下也称为1,3-DACBDA。)衍生物的方法。

用于解决问题的方案