[发明专利]抗老化三元催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910535268.8 | 申请日: | 2019-06-20 |
公开(公告)号: | CN110124668A | 公开(公告)日: | 2019-08-16 |
发明(设计)人: | 吕衍安;郝士杰;张艮交;李新华;贾莉伟;蔡晓江;胡怡帆;李爱国;李卫卫;汤胜会;卫伟;杨知全;岳军;金炜阳;王刚 | 申请(专利权)人: | 无锡威孚环保催化剂有限公司 |
主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;F01N3/10;F01N3/28 |
代理公司: | 无锡市大为专利商标事务所(普通合伙) 32104 | 代理人: | 曹祖良;张仕婷 |
地址: | 214028 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 涂覆 制备 尾气净化催化剂 焙烧 三元催化剂 浆液配置 抗老化 烘干 催化剂制备技术 表面负载 催化活性 定向控制 核壳结构 基体表面 裂化能力 微波加热 钯催化剂 铑催化剂 第一层 还原剂 耐高温 钯涂层 铑涂层 氧化物 两层 还原 老化 生长 保留 | ||
本发明涉及一种抗老化三元催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。其通过在载体上涂覆尾气净化催化剂涂层,通过钯涂层浆液配置、钯还原、钯浆液涂覆、催化剂烘干、催化剂焙烧、铑涂层浆液配置、铑浆液涂覆、催化剂烘干和催化剂焙烧制得;所述尾气净化催化剂涂层包括两层,第一层为钯催化剂层;涂层第二层为铑催化剂层。本发明在还原剂存在的条件下,采用微波加热的方法,在基体表面原位定向控制生长Pd颗粒,再在表面负载一层氧化物形成壳,形成具有超高稳定性的核壳结构,在经过1050℃,20h的老化后保留了很好的催化活性。这种方法制备的TWC具有耐高温抗裂化能力。
技术领域
本发明涉及一种抗老化三元催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。
背景技术
汽油车尾气是环境污染的主要来源之一,包括一氧化碳(CO),未燃烧的碳氢化合物(HC)和氮氧化合物(NOx),未燃烧的碳氢烃类吸附在雾霾颗粒表面,吸附到人体内,会对人体健康造成严重伤害,氮氧化合物形成酸雨,直接危害生态环境。
汽油车尾气污染物处理最有效的办法是采用三元催化机(TWC),随着我国环境认识的深入,污染物排放也更加严格,并颁布了国六排放法规,对三元催化剂抗老化性能要求更高。为了满足更严格的排放法规要求,弥补催化剂抗老化性能差的缺陷,最直接方法就是增加贵金属用量,但是贵金属资源稀少,价格昂贵,不可再生,为了降本增效,提高贵金属在抗老化性能尤为重要。
三元催化剂老化主要是贵金属颗粒在高温下长大活性下降,而传统催化剂采用硝酸钯溶液直接浸渍的方法,贵金属颗粒分布不均一,会出现大颗粒和极小颗粒,这种状态下的贵金属高温下容易老化,催化剂性能下降明显。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足之处,提供一种抗老化三元催化剂及其制备方法,其通过微波均匀加热技术,定向调控钯粒子,可以有效的控制住钯纳米粒子的平均粒径和粒径分布,从而可以有效的缓解钯老化,另外形成的钯纳米粒子表面再覆盖金属氧化物,形成核壳结构,进一步提高三元催化剂的抗老化性能。
本发明的技术方案,一种抗老化三元催化剂,包括蜂窝陶瓷载体,载体上涂覆有尾气净化催化剂涂层;所述尾气净化催化剂涂层包括两层,第一层为钯催化剂层,涂敷量为50~200g/L;涂层第二层为铑催化剂层,涂敷量为40~160g/L。
所述的Pd涂层催化剂Pd使用量是20~160g/ft3,Rh涂层催化剂Rh使用量是2~30g/ft3。
所述钯催化剂层有效成分为活性氧化铝和铈锆复合氧化物;所述铑催化剂层有效成分为活性氧化铝、铈锆复合氧化物和氧化镧。
抗老化三元催化剂的制备方法,按重量份计步骤如下:
(1)钯涂层浆液配置:将30~90份铈锆复合氧化物、20~80份活性氧化铝混合搅拌均匀;浆液球磨至颗粒度D90为10~30微米;
(2)钯还原:将步骤(1)所得浆液在200rpm速率下搅拌,缓慢滴加Pd(NO3)2至浆液中,直至钯加入量为20~200g/ft3;缓慢加入硝酸钯还原剂,硝酸钯还原剂和浆液重量比为1:10~0.5,搅拌2.5~3.5h,2400-2500MHz微波升温到40~90℃,反应时间2~4h;加入10~50份钡化合物,再加入水直至固含量为20%~40%;
所述硝酸钯还原剂具体为硼氢化钠、水合肼、抗坏血酸、甘油、乙醇、乙二醇和甲醇中的一种或者两种;
所述钡化合物具体为硝酸钡、醋酸钡、硫酸钡,氢氧化钡的一种或者多种;
(3)钯浆液涂覆:将步骤(2)所得浆液涂覆在蜂窝陶瓷载体上,涂敷量为50~200g/L;
(4)催化剂烘干:将涂覆完的载体在100~150℃烘干,烘干时间为1~2h;
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