[发明专利]抗老化三元催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201910535268.8 申请日: 2019-06-20
公开(公告)号: CN110124668A 公开(公告)日: 2019-08-16
发明(设计)人: 吕衍安;郝士杰;张艮交;李新华;贾莉伟;蔡晓江;胡怡帆;李爱国;李卫卫;汤胜会;卫伟;杨知全;岳军;金炜阳;王刚 申请(专利权)人: 无锡威孚环保催化剂有限公司
主分类号: B01J23/63 分类号: B01J23/63;F01N3/10;F01N3/28
代理公司: 无锡市大为专利商标事务所(普通合伙) 32104 代理人: 曹祖良;张仕婷
地址: 214028 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 涂覆 制备 尾气净化催化剂 焙烧 三元催化剂 浆液配置 抗老化 烘干 催化剂制备技术 表面负载 催化活性 定向控制 核壳结构 基体表面 裂化能力 微波加热 钯催化剂 铑催化剂 第一层 还原剂 耐高温 钯涂层 铑涂层 氧化物 两层 还原 老化 生长 保留
【说明书】:

发明涉及一种抗老化三元催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。其通过在载体上涂覆尾气净化催化剂涂层,通过钯涂层浆液配置、钯还原、钯浆液涂覆、催化剂烘干、催化剂焙烧、铑涂层浆液配置、铑浆液涂覆、催化剂烘干和催化剂焙烧制得;所述尾气净化催化剂涂层包括两层,第一层为钯催化剂层;涂层第二层为铑催化剂层。本发明在还原剂存在的条件下,采用微波加热的方法,在基体表面原位定向控制生长Pd颗粒,再在表面负载一层氧化物形成壳,形成具有超高稳定性的核壳结构,在经过1050℃,20h的老化后保留了很好的催化活性。这种方法制备的TWC具有耐高温抗裂化能力。

技术领域

本发明涉及一种抗老化三元催化剂及其制备方法,属于催化剂制备技术领域。

背景技术

汽油车尾气是环境污染的主要来源之一,包括一氧化碳(CO),未燃烧的碳氢化合物(HC)和氮氧化合物(NOx),未燃烧的碳氢烃类吸附在雾霾颗粒表面,吸附到人体内,会对人体健康造成严重伤害,氮氧化合物形成酸雨,直接危害生态环境。

汽油车尾气污染物处理最有效的办法是采用三元催化机(TWC),随着我国环境认识的深入,污染物排放也更加严格,并颁布了国六排放法规,对三元催化剂抗老化性能要求更高。为了满足更严格的排放法规要求,弥补催化剂抗老化性能差的缺陷,最直接方法就是增加贵金属用量,但是贵金属资源稀少,价格昂贵,不可再生,为了降本增效,提高贵金属在抗老化性能尤为重要。

三元催化剂老化主要是贵金属颗粒在高温下长大活性下降,而传统催化剂采用硝酸钯溶液直接浸渍的方法,贵金属颗粒分布不均一,会出现大颗粒和极小颗粒,这种状态下的贵金属高温下容易老化,催化剂性能下降明显。

发明内容

本发明的目的是克服上述不足之处,提供一种抗老化三元催化剂及其制备方法,其通过微波均匀加热技术,定向调控钯粒子,可以有效的控制住钯纳米粒子的平均粒径和粒径分布,从而可以有效的缓解钯老化,另外形成的钯纳米粒子表面再覆盖金属氧化物,形成核壳结构,进一步提高三元催化剂的抗老化性能。

本发明的技术方案,一种抗老化三元催化剂,包括蜂窝陶瓷载体,载体上涂覆有尾气净化催化剂涂层;所述尾气净化催化剂涂层包括两层,第一层为钯催化剂层,涂敷量为50~200g/L;涂层第二层为铑催化剂层,涂敷量为40~160g/L。

所述的Pd涂层催化剂Pd使用量是20~160g/ft3,Rh涂层催化剂Rh使用量是2~30g/ft3

所述钯催化剂层有效成分为活性氧化铝和铈锆复合氧化物;所述铑催化剂层有效成分为活性氧化铝、铈锆复合氧化物和氧化镧。

抗老化三元催化剂的制备方法,按重量份计步骤如下:

(1)钯涂层浆液配置:将30~90份铈锆复合氧化物、20~80份活性氧化铝混合搅拌均匀;浆液球磨至颗粒度D90为10~30微米;

(2)钯还原:将步骤(1)所得浆液在200rpm速率下搅拌,缓慢滴加Pd(NO3)2至浆液中,直至钯加入量为20~200g/ft3;缓慢加入硝酸钯还原剂,硝酸钯还原剂和浆液重量比为1:10~0.5,搅拌2.5~3.5h,2400-2500MHz微波升温到40~90℃,反应时间2~4h;加入10~50份钡化合物,再加入水直至固含量为20%~40%;

所述硝酸钯还原剂具体为硼氢化钠、水合肼、抗坏血酸、甘油、乙醇、乙二醇和甲醇中的一种或者两种;

所述钡化合物具体为硝酸钡、醋酸钡、硫酸钡,氢氧化钡的一种或者多种;

(3)钯浆液涂覆:将步骤(2)所得浆液涂覆在蜂窝陶瓷载体上,涂敷量为50~200g/L;

(4)催化剂烘干:将涂覆完的载体在100~150℃烘干,烘干时间为1~2h;

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