[发明专利]Beta分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法

说明书

本发明属于化工催化合成领域，具体涉及Beta分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法。本发明的制备方法包括以下步骤：将铝源、无机碱、水和晶种混合，然后再加入混合模板剂和硅源，形成凝胶，经晶化、铵交换、焙烧，得到所述Beta分子筛；其中，所述混合模板剂包括至少一种二胺基烷烃和至少一种四乙基胺阳离子有机胺。

技术领域

本发明属于化工催化合成领域，具体涉及Beta分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法。

背景技术

Beta分子筛是一种宽孔、高硅的微孔分子筛材料，含有三维的12元的孔道。由于它具有高的热稳定性、化学稳定性、强酸位、疏水性和大孔径等特点，常被用于催化反应。但高昂的合成成本限制了Beta分子筛的广泛使用。

目前合成出的Beta分子筛粒径普遍较小，使得工业生产中对固液分离设备要求苛刻，制约了Beta分子筛的大批量生产。

专利US5164169公开了一种大粒径Beta分子筛的合成方法，该专利以叔胺类化合物为螯合剂合成出大粒径的Beta分子筛，但所述叔胺类化合物有毒并且水溶性不好，极易挥发，在工业化生产过程中容易破坏环境。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种Beta分子筛的制备方法、SCR催化剂的制备方法。

根据本发明的一方面，提供了一种Beta分子筛的制备方法，包括以下步骤：

将铝源、无机碱、水和晶种混合，然后再加入混合模板剂和硅源，形成凝胶，经晶化、铵交换、焙烧，得到所述Beta分子筛；

其中，所述混合模板剂包括至少一种二胺基烷烃和至少一种四乙基胺阳离子有机胺。

根据本发明的一个实施方式，所述二胺基烷烃选自戊二胺、己二胺、庚二胺或辛二胺中的一种或一种以上。

根据本发明的一个实施方式，所述四乙基胺阳离子有机胺选自四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵或四乙基碘化铵中的一种或一种以上。

进一步地，所述二胺基烷烃选自己二胺或庚二胺中的一种或一种以上，所述四乙基胺阳离子有机胺选自四乙基氢氧化铵或四乙基溴化铵中的一种或一种以上。

根据本发明的一个实施方式，所述混合模板剂中，所述四乙基胺阳离子有机胺与所述二胺基烷烃的质量比为1：(0.01-3)。

进一步地，所述四乙基胺阳离子有机胺与所述二胺基烷烃的质量比为1：(0.5-1)。

根据本发明的一个实施方式，所述无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或一种以上；所述硅源选自碱性硅溶胶、中性硅溶胶、固体硅胶、水玻璃中的一种或一种以上；所述铝源选自硫酸铝、硝酸铝、拟薄水铝石、氯化铝、偏铝酸钠、氧化铝中的一种或一种以上。

根据本发明的一个实施方式，硅源中SiO₂：铝源中Al₂O₃:无机碱:混合模板剂:水的摩尔比为1:(0.001～0.1):(0.005～0.2):(0.01～0.1):(5～20)。

根据本发明的一个实施方式，所述晶化的过程为：将所述凝胶以1～10℃/min的升温速率升温至120～190℃，晶化12～96小时。

进一步地，所述晶化的过程为：将所述凝胶以1～10℃/min的升温速率升温至150～180℃，晶化12～48小时。

根据本发明的一个实施方式，所述铵交换采用铵交换试剂进行，所述铵交换试剂选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的一种或一种以上。

根据本发明的另一方面，提供了一种Beta分子筛，所述Beta分子筛是采用根据本发明所述的方法制备得到的。