[发明专利]一种重质油加氢处理催化剂及其制备方法

说明书

本发明涉及一种重质油加氢处理催化剂及其制备方法。本发明将VIB族氧化物加入到氧化铝前驱体中，加入助挤剂，再加入有机酸溶液，混捏、成型，经干燥、焙烧得到VIB族金属和氧化铝复合物；用含有机酸和/或有机醇、磷酸和VIII族的金属溶液浸渍得到的VIB族金属和氧化铝复合物，经干燥后得到催化剂。本发明所提供催化剂制备方法具有制备过程简单、成本低、清洁生产等优点，易于工业上应用。

技术领域

本发明涉及一种重质油加氢处理催化剂及其制备方法。

背景技术

原油重质化、劣质化日益明显，环保法规也日渐严格。对渣油等劣质重油进行深加工不仅可提高原油的利用率，还能减少环境污染。渣油等劣质重油中含有大量的金属(Ni和V)、硫、氮等杂质，残碳含量高。因此，重油加氢处理技术的关键之一在于开发性能优异的催化剂。目前，此类催化剂通常采用多孔性的氧化物如氧化铝作为载体，以VIB族金属Mo或W和VIII族金属Ni或Co为活性组分。渣油等重质油在加氢处理过程中，催化剂由于金属沉积等原因，受污染严重，难以再生使用，所以要求降低催化剂成本，如选择价格便宜的原料和简化制备工艺等。

一般该类催化剂的常用制备方法有浸渍法和混捏法两种。混捏法具有制备工艺简单，生产周期短，效率高，成本低，但存在较难做到充分利用金属组分等问题。而浸渍法采用多次烘干和焙烧(一般两次以上)，制造成本较高。

为了降低催化剂的生产成本，同时保持较高的催化剂活性，现有技术中，公开的重油加氢处理催化剂的专利技术如下：

CN1098433C采用混捏-浸渍结合的生产工艺制备加氢精制催化剂。该方法是在一水氧化铝挤条过程中混入粉状碱式碳酸镍和少量钼酸铵，经干燥焙烧后，再浸渍钼-氨水溶液，再经干燥、焙烧等步骤得到催化剂。该生产流程长，同时会产生较多的NO_x，易对环境造成污染，催化剂生产成本高。

US5089453公开了一种重油加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂采用混捏法制备。在制备过程中，将加入含有第IVB族和第VIII族金属的酸性溶液，再加入含有第VIB族金属的碱性溶液。由于采用的大量的TiCl₄作催化剂的助剂，TiCl₄在水解过程易产生有毒的气体，使得生产过程中对设备的要求较高。催化剂在焙烧过程中也会产生较多的NO_x。该生产工艺复杂，催化剂生产成本高。

发明内容

本发明目的是针对现有制备重油加氢处理催化剂方法中存在的缺点，提供一种采用部分混捏法制备高性能加氢催化剂的方法。与现有方法相比，本发明采用的方法具有制备过程简单、成本低、清洁生产等优点，使其更容易在工业上应用。本发明方法制备的催化剂可作为重油加氢处理催化剂使用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种重油加氢处理催化剂的制备方法，该方法包括：

(1)将VIB族氧化物加入到氧化铝前驱体中，加入助挤剂，再加入有机酸溶液，混捏、成型，经干燥、焙烧得到VIB族金属和氧化铝复合物；

(2)用含有机酸和/或有机醇、磷酸和VIII族的金属溶液浸渍步骤(1)得到的所述VIB族金属和氧化铝复合物，经干燥后得到催化剂。

步骤(1)所述氧化铝前驱体选自三水铝石、拟薄水铝石、薄水铝石和无定形氢氧化铝中的一种或多种的混合物，是市售商品或者现有技术中任意一种方法制备的产品。优选为拟薄水铝石。

步骤(1)所述助挤剂是田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺中的一种或者几种，加入量为氧化铝前驱体的1-5wt％。

步骤(1)所述有机酸为乙酸、柠檬酸、乙二酸、酒石酸中一种或者多种，其有机酸溶液的浓度为0.05-5wt％。