[发明专利]一种吡啶环C4位磺酰基、磷氧基官能团化的Pybox配体及其合成方法和应用

权利要求书

1.一类吡啶环C4位磺酰基、磷氧基官能团化的Pybox配体，其特征在于，所述Pybox配体包括如下式(S)、(P)所示的结构：

其中：

X为碳原子或氧原子；

R为C1-C10烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为拉电子或给电子保护基，所述拉电子保护基为卤素、三氟甲基；所述给电子保护基为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基；

R¹、R²、R³分别为H、C1-C10烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基；

R⁴为C1-C10烷基、萘基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、硝基、三氟甲基；

R⁵、R⁶为C1-C10烷基。

2.如权利要求1所述的Pybox配体，其特征在于，X为碳原子或氧原子；R为C1-C5烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为拉电子或给电子保护基，所述拉电子保护基为卤素、三氟甲基；所述给电子保护基为甲基、甲氧基；R¹、R²、R³分别为H、C1-C5烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、甲基、甲氧基；R⁴为C1-C5烷基、萘基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、硝基、三氟甲基；R⁵、R⁶为乙基、异丙基、戊基、环己基。

3.一种如(S)所示Pybox配体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)：在溶剂中，在催化剂存在的条件下，4-溴-2.6-二甲酸甲酯吡啶或4-碘-2.6-二甲酸甲酯吡啶与磺酰基钠盐化合物反应，生成吡啶环C4位磺酰基化合物；

步骤(2)：所述吡啶环C4位磺酰基化合物与手性氨基醇发生氨解反应，生成氨解产物；

步骤(3)：所述氨解产物经过一系列关环反应得到目标化合物；

所述合成反应如以下反应式(I')所示：

其中，

R为C1-C10烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为拉电子或给电子保护基，所述拉电子保护基为卤素、三氟甲基；所述给电子保护基为C1-C10烷基、C1-C10烷氧基；

R¹、R²、R³分别为H、C1-C10烷基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基；

R⁴为、C1-C10烷基、萘基、苯基、含有取代基的苯基，其中，所述取代基为氢、卤素、硝基、三氟甲基。

4.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙醚、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、硝基甲烷、甲醇或正己烷中的一种或多种；所述催化剂为四丁基溴化胺、四丁基碘化胺、四丁基氢氧化胺中的一种或多种；所述4-溴-2.6-二甲酸甲酯吡啶或4-碘-2.6-二甲酸甲酯吡啶、磺酸钠盐、催化剂的摩尔比为1.0:(2.0-2.5):(0.1-0.5)；所述溶剂的用量为每毫摩尔mmol 4-溴-2.6-二甲酸甲酯吡啶对应使用的量为5-10mL；步骤(1)中，所述反应的温度为80-110℃。

5.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述吡啶环C4位磺酰基化合物与手性氨基醇的摩尔比为1.0:(2.2-2.5)；所述反应的温度为100-110℃。

6.如权利要求3所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述关环反应的温度为-20-0℃。