[发明专利]一种共价有机框架材料光催化C-C键偶联合成联芳香类化合物的方法有效
申请号: | 201910562747.9 | 申请日: | 2019-06-26 |
公开(公告)号: | CN112138718B | 公开(公告)日: | 2023-06-16 |
发明(设计)人: | 马东阁;翟姗;王谊;刘阿楠 | 申请(专利权)人: | 北京工商大学 |
主分类号: | B01J31/06 | 分类号: | B01J31/06;B01J35/10;C07D207/327 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 刘元霞;黄海丽 |
地址: | 100048 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 共价 有机 框架 材料 光催化 联合 芳香 化合物 方法 | ||
1.一种卤代芳香类化合物与芳香类化合物通过光化学催化脱卤化氢合成联芳香类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:
在光、光催化剂、助催化剂、氢供体和碱的存在下,卤代芳香类化合物和芳香类化合物反应得到联芳香类化合物;
所述光的光源为395nm LED、420nm LED、太阳光或模拟太阳光;
所述光催化剂为TpTta、TAPA-TFPCOF、TpPa-1中的至少一种;
所述助催化剂选自奎宁环、苯硫酚、二苯基二硫醚、三(三甲基硅)硅烷、三(三甲基硅)硅醇、四丁基十聚钨酸铵中的至少一种;
所述碱选自有机碱或无机碱;
所述芳香类化合物选自芳环类化合物或杂芳环类化合物,所述芳环类化合物或杂芳环类化合物可进一步被一个、两个或更多个Rs取代,所述Rs选自OH、氰基、COOH、COH、NH2、C1-12烷基、C1-12烷氧基、C3-12环烷基、C3-12环烷基氧基、-C(O)-C1-12烷基;
所述卤代芳香类化合物为上述芳香类化合物芳环或杂芳环上至少一个H被卤素取代形成的化合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述芳香类化合物选自无取代或任选被一个、两个或更多个如下基团取代的C6-12芳环或5-12元杂芳环类化合物:OH、氰基、COOH、COH、NH2、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C3-6环烷基、C3-6环烷基氧基、-C(O)-C1-6烷基、卤代C1-6烷基;
所述卤代芳香类化合物选自被溴或氯取代的芳香类化合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述芳香类化合物选自均三甲氧基苯、吡咯或呋喃;
所述卤代芳香类化合物选自对溴苯乙酮、对溴苯甲腈、邻氯三氟甲苯、溴苯、对三氟甲基溴苯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢供体选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙胺、丙胺、丁胺、异丙胺、二乙基甲胺、二甲基乙胺、二异丙基乙基胺、三乙胺、三丁胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱选自碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、氢氧化钾、叔丁醇钾、氢氧化钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述卤代芳香类化合物、芳香类化合物、助催化剂、氢供体、碱的摩尔比为1:(1-50):(1-10):(0.001-0.005):(1-10)。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述光催化剂在反应体系中的浓度为0.1-50g/L。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应在惰性气氛中进行。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,反应温度为10-50℃。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应在密闭的透明反应器中进行。
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