[发明专利]芳香族烯基化合物的制备方法

说明书

本发明公开一种芳香族烯基化合物的制备方法，包括硫醚和碳碳双键底物，硫醚和碳碳双键底物的物质的量之比为1：(2‑4)，还包括[Cp*IrCl₂]₂和Cu(OAc)₂，其中，[Cp*IrCl₂]₂和硫醚的物质的量之比为(0.005‑0.05)：1，Cu(OAc)₂与硫醚的物质的量之比为(1.2‑2.4)：1,硫醚、碳碳双键底物、[Cp*IrCl₂]₂和Cu(OAc)₂混合，在溶剂中搅拌12h，反应温度为60‑90℃。本发明制备方法反应耗时短，硫醚和碳碳双键底物可选择范围广，反应无需在无氧、高压条件下进行，反应条件温和，催化剂用量少；应用于工业化生产，节约生产成本，缩短生产周期，具有良好经济性；定向合成目标产物，可控性高。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种芳香族烯基化合物的制备方法。

背景技术

传统的过渡金属催化的交叉偶联反应提供了一种高效的合成碳碳键以及碳杂键的方法。很多经典的偶联反应都被越来越广泛应用，但仍具有难以忽视的缺点：该类反应都需要事先将底物进行预官能团化，制成亲电试剂如卤化物或类卤化物以及亲核试剂等。增加了反应的步骤，降低了原子经济性。因此，是否能直接实现碳氢键的官能团，使底物直接参与反应，这将大大提高的效率。

由于具有步骤和原子经济性，近年来在碳氢键活化领域最常用的策略就是导向基导向的碳氢键活化。首先导向基团中的导向原子与催化剂进行配位，接着通过环金属中间体对某个位置的碳氢键进行碳氢键活化，最后与偶联试剂进行反应构建新的碳碳键。按导向基中导向原子的不同，可将该反应分成三类：第一类是以氮原子为导向原子的碳氢活化反应，导向基有吡啶(J.Am.Chem.Soc.2005,127,13154-13155；J.Am.Chem.Soc.2008,130,2448-2449)、酰胺(J.Am.Chem.Soc.2005,127,14560-14561；Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,11726-11743；Nature.2015,519,334；Angew.Chem.,Int.Ed.2016,55,10578-10599)、亚胺(Angew.Chem.,Int.Ed.2009,48,2925-2928；Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,1076-1079；J.Am.Chem.Soc.2013,135,9279-9282)等，此类研究很多；第二类是以氧原子为导向原子的碳氢键活化反应，导向基有羧基、醇、酮、脂，其中以羧基(Org.Lett.2008,10,1159-1162；J.Am.Chem.Soc.2009,131,4194-4195；Science.2010,327,315)为导向基的相对常见，以醇特别以酮脂作为导向基很少见；第三类是以硫原子为导向原子的碳氢活化反应，作为一种配位原子，硫原子与金属具有更强的配位能力，容易使金属中毒，从而抑制其活化。因此，与传统的导入基团相比，硫原子导向的文章报道不多，导向基目前只有硫醚、亚砜这两种形式。